化工工艺学课件卤化.pptVIP

氯气 ℃ 丙烯 氯丙烯等 废液 轻组分 a 氯丙烯 重组分 盐酸 含水丙烯去贮槽 水 稀 NaOH 丙烯高温氯化制a-氯丙烯的工艺流程 6—碱洗塔； 7—脱轻组分塔； 8—a-氯丙烯塔 ℃ 第五章 卤 化 第一节 、卤代烃的应用 第二节 、氯代烃类 第三节 、氟代烃类 第一节、卤代烃的应用 ? 氯代烃： 氯乙烯、氯乙烷、四氯化碳 氟化物： 氟塑料、氟橡胶 、氟油 ? 一、卤化反应类型 [ 加成卤化，取代卤化，氧氯化 ] ? 二、氯化工艺 [ 热氯化，光氯化，催化氯化 ] ? 三、氟化工艺 [ 直接氟化法，金属氟化物氟化法， 电化学氟化法，卤素交换法 ] 第二节 氯化原理 ? 一、烃之取代氯化 ? 二、不饱和烃的加成氯化 ? 三、乙烯的氧氯化 ? 四、 氯乙烯的生产 一、烃的取代氯化 （一）饱和烃取代氯化 1. 机理（ CH 4 ）： 自由基链锁反应 链引发： 链传递： 链终止： 甲烷热氯化反应 l C 2 Cl 2 ? ? ?? ? 加热 l C Cl CH Cl H C HCl CH CH l C 3 2 3 3 4 ? ? ? ? ?? ? ? ? ?? ? ? 3 3 3 3 CH CH H C H C ? ? ? ? ? ? ? ) l ( HCl CCl Cl CHCl ) l ( HCl CHCl Cl Cl CH ) l ( HCl Cl CH Cl Cl CH ) g ( HCl CL CH Cl CH 4 2 3 3 2 2 2 2 2 2 3 3 2 4 ? ?? ? ? ? ?? ? ? ? ?? ? ? ? ?? ? ? （一）饱和烃取代氯化 [ 续 ] ? 2 、甲烷热氯化工艺流程 图 ? 3 、其它饱和烃取代氯化 ? 乙烷氯化 ? 石蜡氯化： 生产氯化石蜡（ 90 ～ 120 ℃ ） o 氯蜡 42 ： C 25 H 45 Cl 7 含氯量 42% — 44 % o 氯蜡 62 ： C 25 H 37 Cl 15 含氯量 60% — 62 % o 氯蜡 70 ： C 25 H 30 Cl 20 含氯量＞ 70% HCl Cl H C Cl H C 5 2 2 6 2 ? ? ? ? ? （二）烯烃取代氯化 1 、取代与加成： 卤素加成反应活性 F 2 Cl 2 Br 2 I 2 正构烯烃：低温加成； 高温取代 2 、丙烯氯化合成 a- 氯丙烯 o 主反应 ： o 副反应 ： 3 、丙烯氯化工艺流程 图 KJ 1 . 112 HCl CH CH ClCH Cl CH CH CH 2 2 2 2 3 ? ? ? ? ? ? ? ? HCl 6 C 3 Cl 3 CH CH CH Cl CHClCH CH Cl CH CH CH HCl CH CHCH Cl Cl CH CH ClCH 2 2 3 2 3 2 2 3 2 2 2 2 2 ? ?? ? ? ? ?? ? ? ? ? ? ?? ? ? ? 二、不饱和烃的加成氯化 （一）氯丁二烯的生产 ? 1 、性质： 沸点 59.4 ℃，易聚合（氯丁橡胶） ，需加阻聚剂 。 ? 2 、生产方法： ? ①丁二烯氯化法 : [ 工艺流程 图 ] ? ②乙炔法 ： （二）氯乙烯的生产 [ 见四 、 氯乙烯 ] 2 2 N aO H 2 2 6 4 CH CHClC CH CHCHClCHCl CH Cl H C ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 2 2 2 2 CH CH CCl CH CH CH C CH CH CH C CH CH CH 2 ? ? ? ?? ? ? ? ? ? ? ? ?? ? ? +HCl 三、乙烯的氧氯化 定义： 饱和烃或不饱和烃在氧气、催化剂存 在下，以 HCl 为氯化剂发生氯化反应。 乙烯氧氯化法制氯乙烯 乙烯平衡氧氯化法制氯乙烯 [ 祥见：四 、 氯乙烯 ] KJ 6 . 263 O H Cl H C O 2 1 HCl 2 H C 2 2 4 2 2 4 2 ? ? ?? ? ? ? 四 氯乙