醌类化合物PPT参考课件.pptVIP

　　1HNMR：7.18（1H,d,J=8.4）和7.89（1H,d,J=8.4）为相邻芳氢信号， 其中7.89是α-H。7.13（1H,d,J=8.0Hz）、7.67（1H,t,J=8.0Hz）、7.8 （1H,d,J=8.0Hz）三个芳香质子组成ABC系统，其中7.84是α-H。以上表明 蒽醌母核上有两个α-H，有两个相邻芳氢，有三个连续芳H。 　　由此可知，结构如下。 * 3.实例 （2）黄花中分得黄花蒽醌,黄色结晶,mp243-244℃,分子式C16H12O6(M+300). 5%NaOH：深红色，提示为蒽醌化合物。 Molish反应：阴性，提示为游离蒽醌。 5%Na2CO3：溶解且显橙红色，提示有一个β-OH。 乙酸镁：橙红色，提示有环上有单α-OH或间位二羟基，不可能为对位 （紫色）或邻位二羟基（蓝紫）。 IR：3320（游离-OH），1655和1633（游离及缔合C=O差22，1-OH）。 1HNMR：3.76(3H,s,-OCH3)；4.55(2H,s,-CH2OH)；7.22(1H,d,J=8)， 7.75(1H,d,J=8),7.61(1H,m),提示有3个相邻芳H且经IR证实(750-800)； 8.15(1H,s),提示为1个孤立芳H(去屏蔽，靠近C=O，邻位不可能连接供电基 OH或OCH3);10.5(1H,s)为非缔合β-OH质子;12.85(1H,s)为缔合α-OH质子。 α-OH,β-OH,-OCH3,-CH2OH,3个相邻芳H,1个孤立芳H,分子式满足。 * 基团：α-OH,β-OH,-OCH3,-CH2OH,3个相邻芳H,1个孤立芳H * 　　乙酰化物的1HNMR提示有3个乙酰基（α-OH,β-OH,-CH2OH），且 4.55信号移至5.18,表明为-CH2OH。 从生源角度，可能为C0。用合成产物证明，合成的乙酰化物与黄花 蒽醌C0的乙酰化物的薄层色谱Rf值、IR一致，混合mp.也不下降，证明 该化合物为C0。 2,8-二羟基-1-甲氧基-3-羟甲基-9,10-蒽醌。 13CNMR完全符合。 * 5.5 含醌类成分中药的实例 1.紫草 2.丹参 3.大黄 4.决明子 5.何首乌 * 1.紫草 （1）化学成分 * （2）提取分离 * 2.丹参 　　（1）化学成分 　　丹参的主要化学成分为脂溶性成分和水溶性成分，脂溶性成 分为菲醌衍生物，如丹参醌ⅡA等。水溶性成分为丹参素等。 　　 * 2.丹参 　　（2）理化性质 　　丹参醌ⅡA为红色小片状结晶，丹参醌ⅡB为紫色针状结晶， 隐丹参醌为橙色针状结晶，丹参新醌甲为橙黄色粉末，丹参新醌 乙为橙红色针晶，丹参新醌丙为红色针晶。 　　丹参醌类化合物不溶于水，溶于有机溶剂。多为中性，但丹 参新醌因醌环上有-OH，有较强酸性，可溶于碳酸氢钠水溶液。 * 2.丹参 　　（3）提取分离 　　 * 3.大黄 　　（1）化学成分 　　主要为蒽醌类成分，约2％～5％，其中游离的仅为1/10-1/5，主要 为大黄酚、大黄素、芦荟大黄素、大黄酸和大黄素甲醚。多数羟基蒽醌 衍生物以蒽苷存在。此外，还有鞣质、脂肪酸及少量的土大黄苷。 　　（2）理化性质 　　大黄酚为长方形或单斜形结晶，能升华。不溶于水，难溶于石油醚 等有机溶剂，易溶于沸乙醇、氢氧化钠水溶液。大黄素为橙红色针晶， 不溶于水，溶于碳酸钠溶液、氨水、氢氧钠溶液、醇等。大黄素甲醚为 金黄色针晶，不溶于水、碳酸钠溶液，溶于苯、氯仿、氢氧化钠溶液。 芦荟大黄素为橙色针晶，溶于碱水、醇和吡啶。 * （3）提取分离 * 复习思考题： 1.名词解释 醌类化合物 大黄素型蒽醌 茜草素型蒽醌 pH梯度萃取法 Borntrager反应 乙酸镁反应 对亚硝基二甲苯胺反应 2.问答题 （1）简述醌类化合物的理化性质。 （2）简述用化学法、色谱法及波谱法检识、鉴别蒽醌类化合物 的原理及操作。 （3）写出从大黄中提取分离游离蒽醌的流程图，并简述原理。 （4）简述用Sephadex LH-20柱分离蒽醌苷及