现代科技综述知识文库：纤维素及其衍生物液晶.pdf

现代科技综述系列—— 纤纤维维素素及及其其衍衍生生物物液液 晶晶 科技是人类区别于动物的重要文明之一， 是人类对自然规律研究 利用的学科。 本文提供对科技基本概念 “纤维素及其衍生物液晶” 的解读，以供大家了解。 纤纤维维素素及及其其衍衍生生物物液液 晶晶 纤维素是一种天然高分子材料，资源丰富，再生周期 短。 纤维素及其衍生物是半刚性链大分子，能溶于许多溶 剂中。 它们既可以形成溶致性液晶又可以形成热致性液晶。 对纤维素及其衍生物液晶的研究主要在两个方面，即 理论研究 在工程技术上的应用研究。 前者可以使人类对半刚性链大分子有更加深入全面的 认识。 后者则集中于开发制备高强度高模量的再生纤维素纤 维 纤维素及其衍生物功能膜的潜力上。 1976年，韦尔波伊(R ．S．Werbowyj) 格雷(D ．G ． Gray)首先报道了在羟丙基纤维素与水形成的浓溶液 中，观察到了具有鲜艳色彩的胆甾型液晶相。 从此，这一领域的研究得到了迅速发展。 出现了大量的可形成液晶相的纤维素衍生物。 在通常情况下，纤维素及其衍生物液晶大部分是胆甾 型的。 研究最多的是羟丙基纤维素。 它既可以在水中，也可以在有机溶剂中形成胆甾型液 晶。 而且还可以形成热致性液晶。 许多纤维素酯 醚类衍生物以及羟丙基纤维素 羟乙 基纤维素的衍生物均被发现可以形成胆甾型液晶。 纤维素在许多溶剂中也可以形成溶致性液晶。 研究表明，纤维素及其衍生物的分子量，取代度，取 代基的结构特征，温度 溶剂对其液晶性均有影响。 高分子量 较低温度有利于液晶相的形成。 溶剂的酸度 极性以及溶剂与大分子链间的相互作用 对液晶性也有较大的影响。 溶剂的酸性愈强，极性愈大，溶剂与大分子链间的相 互作用愈强，形成液晶相的临界浓度愈低。 对溶液临界浓度产生影响的这些因素对胆甾型液晶相 的有序参数，各向异性程度 胆甾相的螺距也会产生 相同的影响。 取代基的结构特征对纤维素衍生物的热致液晶性影响 很大。 具有热致液晶性的纤维素衍生物大部分都是纤维素 醚。 首次报道的纤维素溶致性液晶体系是纤维素溶在N －甲 基马啡啉－N氧化物 水的混合溶剂中。 在纤维素浓度W(纤维素) ＞20%时，溶液出现双折射。 以后，又在三氟乙酸 二氯代烷(如二氯甲烷，1，2 － 二氯乙烷等)混合溶剂，NH3 ／NH4SCN溶剂体系以及 氯化锂／二甲基乙酰胺溶剂体系中观察到了纤维素溶 致性液晶的形成。 在上述溶剂体系中，纤维素液晶态开始出现的浓度大 大低于刚性链高分子。 弗洛里( lory) 的格子理论不适用于纤维素。 即使用库恩(Kuhn) 的链段长度计算出的临界浓度也大 于实际观察到的纤维素溶液的临界浓度值。 科尼奥(G ．Conio)等人计算出纤维素在氯化锂／二甲 基乙酰胺溶剂中的轴比高达135 。 即相关长度在0 ．1μm数量级。 显然，纤维素大分子通过与溶剂分子复合而变得刚 性，但是，至今仍然缺乏对纤维素在有序的液晶相中 的行为进行系统的理论研究。 大分子链结构对液晶相的形成有很大的影响。 路易斯(R ．R ．Luise)等人曾报道纤维素衍生物，包括 能溶于有机溶剂的酯 醚以及溶于水的盐类衍生物， 只有在取代度大于1．7时，在室温下才能形成液晶 相。 取代基的性质，如极性，大小等对液晶相的形成也有 很大影响。 格雷(D ．G ．Gray)提出柔性链取代侧基的作用是破坏 主链分子间氢键，使主链运动性增加，使其容易达到 取向的有序排列的平衡态。 许多大的取代基会增加主链的半径并改变键的构象， 从而改变大分子链的轴比。 由于主链是半刚性的，纤维素衍生物液晶相形成的临 界浓度大大低于弗洛里(