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第一节 有机磷杀虫剂 一、历史 二、有机磷杀虫剂的性能特点 三、分类 四、品种 一、有机磷杀虫剂的历史 1820年,开始研究磷酸酯。 第二次世界大战期间,德国人Schrader等重点研究了有机磷氟化合物,1932年,塔崩、沙林作为战争武器使用。1937年发现了有机磷结构生物活性,1941年发现了八甲磷并于1944年投入生产,同年发现了对硫磷,1948年正式开发1605,1950年美国酰胺公司推出马拉硫磷。 上个世纪已登记的品种有76种。 二、有机磷杀虫剂的性能特点 1、化学上的特点: (1)属磷酸酯,在水中、酸性、碱性中易 水解、醇解、氨解。 要求含水量0.5%以下,pH=5-7;不能用醇做溶剂;不能与碱性农药混配。 (2)水解的速度与温度正相关。 温度越高,水解越快。 (3)碱性越强,水解越快。 3、生物活性上的特点 (1)广谱、高效、作用方式多种多样。 (2)在环境中易于降解,相对安全。 (3)在一般浓度下对植物安全。 (4)持效期有长有短。 三、有机磷杀虫剂的分类 1、按毒性 高毒、中等毒、低毒。 2、按作用方式 触杀、胃毒、内吸、渗透、熏蒸等。 3、按化学成分 磷酸酯、一硫代磷酸酯、二硫代磷酸酯 膦酸酯、磷酰胺。 3、按化学成分分类 (1)磷酸酯类 (2)硫代和二硫代磷酸酯 (3)磷酰胺和硫代磷酰胺 (4)焦磷酸酯 (5)膦酸酯和硫代膦酸酯 (1)磷酸酯 磷酸是三元酸,其中的三个氢原子被有机基团置换。三个有机基团(R1,R2,R3)不完全相同的称为混酯。 (2)硫代和二硫代磷酸酯 磷酸酯分子中有一个氧原子被硫原子所取代的称为硫代磷酸酯,有二个氧被取代称为二硫代磷酸酯。如对硫磷、乐果。 (3)磷酰胺和硫代磷酰胺 磷酸分子中一个羟基被胺基取代称为磷酰胺。如果其中的氧被硫原子替换,称为硫代磷酰胺。氨基上的氢也可被有机基取代,命名时在取代基前冠以 “N”。如甲胺磷、棉胺磷。 S (4)焦磷酸酯 包括硫代焦磷酸酯和焦磷酰胺,主要是两个磷酸分子脱去一分子水形成焦磷酸,其中的氢、氧或羟基都可分别被有机基、硫或氨基取代。如治螟磷。 (5) 膦酸酯和硫代膦酸酯 磷酸分子中一个羟基被有机基置换,形成P—C键称膦酸酯。如敌百虫、苯硫磷。 四、有机磷杀虫剂品种 1辛硫磷 2乐果 3马拉硫磷 1.辛硫磷 (phoxim) 辛硫磷又叫腈肟磷,60年代末由德国拜耳公司首先开发,后由我国引进,目前已成为重要的有机磷品种之一。 辛硫磷具有较强的触杀性,可防治多种害虫,如黄曲条跳甲、地下害虫蛴螬等。 稀释1000倍以上。 由于辛硫磷对光敏感,在叶面上半衰期只有1天,所以应在阴天或傍晚施药。 辛硫磷具有多方面的优点: ①低毒且无残毒,据报道辛硫磷具有多方面的优点。大鼠口服LD50为800-9999 mg/kg。在茶叶上的残留测定证明,施药后3天,在阳光直射条件下茶叶上即无残留;在遮荫条件下,5—6天残留即可消失,可见极易被阳光分解; ②杀虫范围广,尤其对鳞翅目幼虫和双翅目幼虫效果最好,对其它多种害虫也有良好药效。作用方式主要是触杀,也有一定的胃毒作用; 辛硫磷具有多方面的优点: ③在土壤中由于不受阳光照射的影响,残效期可达三个月。对仓库害虫效果优良,在极低剂量下,可以保持长期不生害虫; ④对蚊、蝇成虫的击倒速度快,持效期比敌敌畏长。辛硫磷是替代有机氯剂的较好品种之一,可用以防治土壤害虫、仓库害虫、卫生害虫以及鳞翅目幼虫如棉铃虫、粘虫、食心虫等;可在多种作物上使用,但高粱、玉米、大豆等作物对它较敏感,必须小心使用。 2、乐果及其类似化合物 如果将马拉硫磷化合物中的酯基改为酰胺基,变成甲基酰胺磷;再将甲基换为乙基就变成酰胺磷,均可使毒性显著增高。例如酰胺磷的大鼠口服LD50为10-20 mg/kg;雄小鼠腹腔注射LD50为200 mg/kg。这个化合物虽早已合成,但一直没有推广使用。 但是,如果在甲基酰胺磷的氨基上引进取代基,毒性又大为降低,这就产生了一系列以乐果为代表的优良品种,包括茂果、益果、利果等七八个品种。除乐果和其氧化物氧乐果外,在我国都未大量使用。 乐果及其类似化合物 乐果是一个高效低毒(大鼠口服LD50为500-600 mg/kg)低残留的内吸杀虫剂,为现有内吸杀虫剂中用途最广,产量和用量都很大的品种。乐果最早在意大利用于防治橄榄蝇、橄榄蛾、樱桃果实蝇获得极大成功;其内吸作用可杀死侵入果实内部的幼虫。乐果一般有效期为7-10天,由于它低毒低残留,也适用于果树、茶、桑以及粮、油等作物上防治多种刺吸口器害虫。 乐果在植物体内外均可被氧化成毒力更强的氧化乐果,其氧化过程在植物体
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