2019年碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等.pptVIP

指示剂选择原则 ? Ce 4+ 滴定 Fe 2+ 中磷酸的作用 ? 6.3.3 滴定前的预处理 作用 : 被测组分 适合滴定的价态 预处理剂的要求 : 速度快 选择性 不干扰 , 易除去 回顾 氧化还原反应特点 ? Nerst 式 ? = ? 0 +(0.059/n)lg([ 反应物 ]/[ 生成物 ]) 标准电极电位和条件电位 影响电极电位的因素 氧化还原反应的方向 , 次序和程度 ? 氧化还原反应的 速度 及其 影响因素 化学计量点的电位 还原电极反应和电极电位的写法 一般的 可逆对称 氧化还反应滴定 2 1 O/ 2 2 O/ 1 1 sp n n n n ? ? ? ? ? ? 化学计量点 n 2 Ox 1 + n 1 Red 2 n 2 Red 1 + n 1 Ox 2 ± 0.1% 突跃范围 ( 因素 ?) 3 059 . 0 2 / 0 2 Re / 2 ? ? n d Ox ? 3 059 . 0 1 / 0 1 Re / 1 ? ? n d Ox ? V 4 . 0 11 ? ? ? 滴定判据 2 1 / 0 lg 059 . 0 n n K ? ? ? ? 8.4 碘量法 8.4.1 碘量法原理及其特点 ( 一 ) 直接碘量法 : 测定 :S 2- 、 SO 3 2- 、 Sn 2+ 、 S 2 O 3 2- 、 AsO 3 3- 、 SbO 3 3- 、 RSH 、二烯醇有机物 ( 二 ) 间接碘量法 原理：氧化剂 +2I - →I 2 I 2 + 2S 2 O 3 2- → 2I - + S 4 O 6 2- V I e I I I 535 . 0 3 2 / 0 / 3 3 ? ? ? ? ? ? ? ? 碘量法、 溴量法、 铈量法、 高锰酸钾法等 8.1 概述 氧化还原滴定法 ： 反应特点： 副反应多 分步反应 反应速度慢 机理复杂 方法分类： 氧化还原反应为基础 … 原则 学习内容和解决问题？ 描述氧化还原能力物理量？ 描述与计算 滴定曲线？ 准确滴定和指示剂选择依据 选择指示剂？ 常见方法 实际应用和条件 反应 ΔG=ΔG 0 +RTlnK K 活度积即 b d a Ox d Ox c d a a a a K 2 Re 1 2 1 Re ? ? ? 因 ΔG= -nFE 得： ] lg[ 059 . 0 lg 303 . 2 2 Re 1 2 1 Re 0 25 0 b d a Ox d Ox c d C a a a a n E K nF RT E ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 8.2 氧化还原平衡 8.2.1 电极电位和能斯特 (Nerst) 方程式 cRed1 + dOx2 aOx1 + bRed2 E=E 0 +(0.059/n)lg( 反应物 / 生成物 ) (1) 对于氧化还原反应电池 (2) 对于电极反应 Ox + ne→Red 据 Nerst 方程得 d Ox d Ox d Ox a a n Re 0 Re / Re / lg 059 . 0 ? ? ? ? 标准电极电位 : 25 ℃ , 各组分 a=1 时 ? 电位 标准电极电位测定 : 和 氢电极级成电池测定 标 准 电 极 电 位 O ? 结论 : 电极电位越大 , 金属离子获得电子能 力越强 , 氧化性就越强 ; 反之亦然 8.2.2 条件电极电位 考虑 存在形式 、 离子强度 因素 ? a Ox =γ·δ·C Ox d Ox d Ox d Ox C C n Re 0 Re / Re / ) ( ) ( lg 059 . 0 ?? ?? ? ? ? ? 1. 条件电极电位 定义：各组分浓度 1mol/L 时的电位 d Ox d Ox d Ox n Re 0 Re / / 0 Re / ) ( ) ( lg 059 . 0 ?? ?? ? ? ? ? d Ox d Ox d Ox C C n Re / 0 Re / Re / lg 059 . 0 ? ? ? ? 物理意义：各组分浓度为 1mol/L 时的电极电位 氧化还原电对 瞬间平衡 ? 如 :MnO 4 - /Mn 2+ 、 Cr 2 O 7 2- /Cr 3+ 、 S 4 O 6 2- /S 2 O 3 2- CO 2 /C 2 O 4 2- 、 SO 4