X射线衍射束的强.pptVIP

3.3 X 射线衍射束的强度 用 X 射线衍射进行结构分析时，要了解 : 1. x 射线与晶体相互作用时产生衍射的条件 2. 衍射线的空间方位分布 3. 衍射线的强度变化 4. 推算晶体中原子或其他质点在晶胞中的分布 5. 物相定性定量分析 6. 结构的测定 7. 晶面择优取向 8. 结晶度的测定 等 X 射线的强度测量和计算是很重要的。 3.3 X 射线衍射束的强度 3.3 X 射线衍射束的强度 3.3 X 射线衍射束的强度 衍射强度可用绝对值或相对值表示，通常没 有必要使用绝对强度值。 相对强度是指同一衍射图中各衍射线强度的 比值。根据测量精度的要求，可采用的方法有： 目测法、测微光度计以及峰值强度法等。但是， 积分强度法是表示衍射强度的精确方法，它表 示衍射降下的累积强度 ( 积分面积 ) 。 3.3 X 射线衍射束的强度 3.3.1 晶体衍射强度 1. 简单结构晶体衍射强度 首先我们讨论 一个晶胞只含一个原子 的 简单结构晶体对 X 射线的衍射。假设该 简单晶 体对 X 射线的折射率为 1 ，即 X 射线以和空气 中一样的光速在晶体内传播。 散射波不再被 晶体内的其他原子所散射 ； 入射线束和被散 射线束在通过晶体时无吸收发生 ； 晶体内原 子无热振动 。 3.3 X 射线衍射束的强度 3.3 X 射线衍射束的强度 3.3.1 晶体衍射强度 续 1. 简单结构晶体衍射强度 根据电磁波运动学理论，可以导出单色 X 射 线被晶体散射线束波幅为： ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 1 0 1 0 2 1 0 3 2 1 N p S ipc N n S nb N m S ima e c e e e fE E 3.3 X 射线衍射束的强度 式中： a ， b ， c 为晶体电阵基矢， N 1 ， N 2 ， N 3 分别为沿基矢方 向上的结点数， S 为衍射矢量， ∣ S ∣ = (λ 为入射线波长， θ 为衍射线与反射面夹 角 ) ， E e 为单个电子按经典理论计算的散射振幅， f 为原子的散 射因数。 晶体衍射线束的强度为 : I c = = 衍射理论中的衍射线强度 最基本公式 ? ? ? sin 4 ? ? c c E E c S c S N b S b S N a S a S N S E f e ? ? ? ? ? ? ? ? ? 2 1 sin 2 1 sin 2 1 sin 2 1 sin 2 1 sin 2 1 2 3 2 2 2 2 2 1 2 2 2 3.3 X 射线衍射束的强度 令 I(S)= I a = 则上式可写作： I c (S )=I a · I(S ) I(S) 称为干涉函数， I a 为一个原子的散射强度，其函数值的 变化非常缓慢，而且 I a 在任何散射角上都不为零，因此，晶 体衍射强度按衍射方向的分布就要取决于干涉函数 I( S ) 。 c S c S N b S b S N a S a S N ? ? ? ? ? ? ? ? 2 1 sin 2 1 sin 2 1 sin 2 1 sin 2 1 sin 2 1 sin 2 3 2 2 2 2 2 1 2 2 2 e E f ? 3.3 X 射线衍射束的强度 该公式中所表示的衍射强度是在严格方向上的 衍射束强度，并且，公式对晶体及衍射过程进行 了一些假设，所以在直接应用中存在一定的困难。 简单结构晶体 X 射线衍射强度公式不能作为实际 工作中可供使用的公式。 但在实验过程中，由 X 射线探测器记录的并不 是严格一定方向的衍射线束强度，而是布喇格角 附近各方向衍射线束强度累加的辐射总量， 3.3 X 射线衍射束的强度 2. X 射线衍射累计强度 3.3 X 射线衍射束的强度 当一束单色 X 射线投射到晶体上时，不仅 在准确的布喇格角 θ 0 上发生反射，而且在 此角度附近的某一角度范围 Δθ 内也发生反 射，因此，在计算某一反射强度时，应将晶 体在 θ 0 附近的全部反射强度累加起来，与 实验所测反射辐射强度一致。 2. X 射线衍射累计强度 全部反射强度 式中为在布喇格角 θ 0 附近反射强度不为零 的角度范围内进行， I s 称为反射累积强度， 它并不是通过单位面积的辐射能量，而是该 衍射线束单位时间内投射到探测器上的总能 量。 ? ? ? ? ? d P I I s ) ( 0 3.3 X 射线衍射束的强度 3.3.2 X 射线粉末衍射累计强度 在 X 射线衍射仪测量粉末状晶体试样 的实验中试样被制成平板状，厚度足够 时，可得到衍射强度公式为： V e A hkl F n N L R mC e I I M c 2 2 2