5.5砷病理生理学.pdf

一、砷盐检查法 砷盐是有毒的物质，多由药物生产过程所使用的无机试剂引入。《中国药典》采用古蔡法 和二乙基二硫代氨基甲酸银法检查药物中微量的砷盐。 标准砷溶液的制备 称取三氧化二砷0.132g，置1000ml 量瓶中，加20%氢氧化钠溶液5ml 溶解后，用适量的稀硫酸中和，再加稀硫酸10ml，用水稀释至刻度，摇匀，作为储备液。 临用前，精密量取储备液 10ml，置 1000ml 量瓶中，加稀硫酸 10ml，用水稀释至刻度， 摇匀，即得。 1．古蔡法 古蔡法检查砷的原理是利用金属锌与酸作用产生新生态的氢，与药物中微 量砷盐反应，生成具有挥发性的砷化氢气体，遇溴化汞试纸，产生黄色至棕色的砷斑，与一 定量标准砷溶液在相同条件下所生成的砷斑比较，来判断药物中砷盐的含量。其反应式如下： 3 + 2+ AsO +3Zn+9H AsH ↑+3Zn +3H O 3 3 2 AsH +2HgBr 2HBr+As (HgBr) 黄色 3 2 2 AsH +3HgBr 3HBr+As(HgBr) 棕色 3 2 3 古蔡法检查砷的装置如图7-l 所示。 图7-1 古蔡法检查砷的装置 A ．砷化氢发生瓶 B ．中空磨口塞 C ．导气管 D ．具孔有机玻璃旋塞 E ．具孔有机玻璃塞盖 检查时，首先于导气管C 中装入醋酸铅棉花60mg(装管高度约60mm～80mm)，再于旋 塞D 的顶端平面上放一片溴化汞试纸，盖上旋塞E 并旋紧。标准砷斑的制备方法为：精密 量取标准砷溶液2ml ，置A 瓶中，加盐酸5ml 与水2 1ml ，再加碘化钾试液5m1 与酸性氯化 亚锡试液5 滴，在室温放置10 分钟后，加锌粒2g ，立即将装妥的导气管C 密塞于A 瓶上， 并将A 瓶置25 ℃～40 ℃水浴中，反应45 分钟，取出溴化汞试纸，即得。另取规定量的供试 品，加水23ml 溶解后，照标准砷斑制备方法操作，将供试品砷斑与标准砷斑比较，不得更 1 深。 碘化钾和氯化亚锡的主要作用是还原五价的砷(如AsO3 )成三价的砷(如AsO3 ) ，因为 4 4 五价砷在酸性溶液中虽然也能被还原为砷化氢，但生成砷化氢的速度较三价砷慢。 锌粒及供试品中可能含有少量硫化物，在酸性溶液中能产生硫化氢气体，与溴化汞作用 生成硫化汞的色斑，干扰试验结果。在导气管中装入适量醋酸铅棉花，用以吸收产生的硫化 氢气体。 用三氧化二砷配制标准砷贮备液，临用前取贮备液新鲜配制标准砷溶液，每 1ml 标准 砷溶液相当于1μg 的As 。《中国药典》规定，标准砷斑用2ml 标准砷溶液(相当于2μg As)制 备，可得清晰的砷斑，过深或过浅均会影响比色的正确性。 2 ．二乙基二硫代氨基甲酸银法(Ag-DDC 法) 本法的原理为砷化氢与Ag(DDC)吡啶溶 液作用，使Ag(DDC) 中的银还原为红色胶态银。Ag(DDC) 的结构为： 化学反应式为: 本法的装置如图7-2 所示。 图7-2 Ag-DDC 法检砷装置 A.砷化氢发生瓶 B.中空磨口塞 C.导气管 D.平底玻璃管(具5.0ml 刻度) 检查时，首先于导气管C 中装入醋酸铅棉花60mg(装管高度约60mm～80mm)，并于D 管中精密加入二乙基二硫代氨基甲酸银试液5ml 。在砷化氢发生瓶A 中，供试溶液(或标准