10.2中药的真伪鉴别 (1).pdf

中药的真伪鉴别 中药及其制剂的鉴别是根据中药材或中药制剂的性状、组织学特征，或者成分 的理化性质，通过性状鉴别、显微鉴别、化学鉴别和色谱鉴别等方法，检出其中所 含的中药或某些特征成分，从而判断中药材或制剂的真伪。 一、中药鉴别的方法 1、性状和显微鉴别法 性状和显微鉴别是中药分析所特有的方法。性状鉴别是将其外观、形状及感官 性质等特征，如药材和饮片的形状、大小、色泽、表面特征、质地、折断面、气味 等特征作为鉴别依据。显微鉴别法需要借助显微镜观察药材或饮片的组织、细胞、 或内含物等特征，进行鉴别。 例如，2015 版药典六味地黄丸的显微鉴别可以观察到山药中三角状、卵形或锯 圆形的淀粉粒，茯苓含有不规则、无色的分枝状团块，遇到氯醛试液即熔化；另外 熟地黄、牡丹皮，酒茱萸、泽泻等均有明显的显微特征可用于鉴别。 2、理化鉴别法 中药的理化鉴别法与化学药物的理化鉴别法有相似之处，都是采用物理、化学 或物理化学的方法进行鉴别，判断真伪。中药理化鉴别的特征是有许多成分的干扰， 而显色反应和沉淀反应方法专属性差，因此需要进行样品前处理，将有效成分、主 成分或特征性成分提取出来，再进行鉴别实验。 示例1：2015 版药典颠茄草的理化鉴别实验：取粉末4 g ，加乙醇15 ml，振摇 后，滤过，取滤液蒸干，加硫酸2 ml ，搅拌滤过，滤液加浓氨试液至碱性，用三氯 甲烷2 ml 振摇提取，蒸干，残渣可用托烷类生物碱的化学鉴别方法鉴别。 该方法是将颠茄草中的托烷生物碱类成分酸化后溶解再碱化，采用有机溶剂提 取，去除干扰性成分后再进行化学鉴别。 3、色谱鉴别法 色谱鉴别法具有分离分析的双重优点，在中药鉴别中应用广泛，常用的方法有 薄层色谱法、气相色谱法、高效液相色谱法、凝胶电泳、毛细管电泳等技术等。薄 层色谱法，操作简便，可以采用多种专属的检测方法，是中药材和制剂中最常用的 方法。 采用薄层色谱法鉴别中药，样品也需要进行适当的前处理。供试品溶液制备可 以采用溶剂提取法、柱色谱法等。提取溶剂的选择采用“相似相溶”的原则，必要 时也可以根据有效成分或主要成分理化性质反复提取。柱色谱法进行样品前处理可 采用商品化的色谱小柱，常见的有氧化铝、聚酰胺、硅胶、大孔树脂等固相小柱， 根据有效成分或主要成分与干扰性杂质的不同，选择合适类型的小柱。 薄层色谱条件的选择包括固定相和展开系统等。常用的固定相有硅胶、氧化铝、 聚酰胺、纤维素等。展开剂的选择应突出主斑点，比移值应在 0.2~0.8 之间。展开 剂系统可选择两种或两种以上的混合溶剂，在以硅胶为固定相的薄层色谱系统中， 一般选择非极性的有机溶剂为展开剂，可加入极性溶剂，如甲醇等调整展开剂极性。 采用薄层色谱法鉴别时，通常采用对照药材法或对照品法。应注意对照品和对 照药材均应由中国药品生物制品鉴定所提供。 示例2 ：万氏牛黄清心丸的鉴别 处方中含有牛黄、黄连、黄芩、栀子、朱砂、郁金6 味药，其中牛黄为君药黄 连、黄芩、栀子为臣药，朱砂和郁金为佐使药。其显微鉴别特征为：郁金中的糊化 淀粉团块几乎无色，栀子中种皮石细胞为黄色或淡棕色，朱砂呈现不规则块状物或 颗粒状物，暗红棕色、鲜红色或棕黄色；黄芩中韧皮纤维淡黄色，梭形，壁厚，孔 沟细，黄连中纤维束鲜黄色，壁稍厚，纹孔明显。 对方中各味药材进行化学和色谱鉴别时，选择典型的活性成分或类群为鉴别的 对象。牛黄所含的主要成分为胆酸类成分，黄连典型成分为小檗碱，黄芩代表成分 为黄酮类，栀子含栀子苷，朱砂含硫化汞（HgS ），郁金含挥发油。 鉴别方法为：取本品3 g，加水，洗去悬浮物，取出朱红色沉淀，加入盐酸1 ml 及铜片，加热煮沸，可观察到铜片由黄色变为银白对于方中的人工牛黄、黄连、黄 芩；栀子则采用薄层色谱法鉴别。 人工牛黄的鉴别方法为：将3 g 样品剪碎，加硅藻土0.6 g，加氯仿10 ml，冰 醋酸0.5 ml ，加热回流，蒸干回流液，再加乙醇2 ml 复溶，即得。对照品溶液则采 用胆酸和猪去氧胆酸1 ml 含1 mg 的混合溶液。色谱条件为:薄层板为CMC-Na ，硅 胶 G 展开剂为醋酸乙酯-正己烷-醋酸-甲醇（32:6:1:1 ）。显色剂采用 10%磷钼酸乙 醇液。人工牛黄对照药材和供试品相应的位置上应出现相同颜色的斑点，缺牛黄的 阴性对照则无相应的斑点。 黄连的鉴别:取样品剪碎，混匀，取约0.8 g ，加入