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摘 要
金属-有机框架 (Metal-Organic Framework,MOF)是由有机配体桥连无机
金属离子或金属簇通过配位键形成的新型多孔晶态固体材料,金属 有机框架材-
料具有孔隙率高、比表面积大、化学结构和孔尺寸可以控制等优点。配体的配位
模式多样性和配体上功能基团的可修饰性,使MOF 材料的结构和功能也非常多
样化,这些独特的优势使金属-有机框架材料备受关注,它在气体吸附与分离、
质子导电、荧光传感、药物传递和催化等诸多领域表现出了重要的应用价值。
为了得到性能良好的质子导电金属-有机框架材料,本文合成了一种既含有
—5,7- -1,4- 5,7-
磺酸基又含有羧酸基的双功能配体 二磺酸基 萘二甲酸,并用 二磺
酸基-1,4-萘二甲酸配体构建了稀土金属-有机框架和镉-有机框架配合物,研究了
它们的质子导电性能和发光性能,并探讨了它们的构效关系。
本论文合成了5,7-二磺酸基-1,4-萘二甲酸配体,并以它为配体合成了以下8
个金属有机框架:-
(1) {[La (μ -OH)(DSNPDC) (H O) ]·4H O}
3 2 2 2 10 2 n
(2) {[Nd (μ -OH)(DSNPDC) (H O) ]·2H O}
3 2 2 2 9 2 n
(3) {[Sm (μ -OH)(DSNPDC) (H O) ]·2H O}
3 2 2 2 9 2 n
(4) {[Eu (μ -OH)(DSNPDC) (H O) ]·2H O}
3 2 2 2 9 2 n
(5) {[Gd (u -OH) (DSNPDC) (H O) ]·28H O}
4 3 4 2 2 11 2 n
(6) {[Eu (u -OH) (DSNPDC) (H O) ]·28H O}
4 3 4 2 2 11 2 n
(7) [Cd (DSNPDC)(4,4′-bpy)(H O) ]
2 2 2 n
(8) [Cd (DSNPDC)(2,2′-bpy) (H O) ]
2 2 2 4 n
4-
(DSNPDC :5,7-二磺酸基-1,4-萘二甲酸;4,4′-bpy:4,4′-联吡啶;2,2′-bpy:
2,2′-联吡啶)
本论文共分为五章:
第一章主要介绍了金属有机框架的概念,合成方法及其在质子传导、荧光、-
气体吸附与分离和多相催化方面的性能研究。
5,7- -1,4-
第二章介绍了 二磺酸基 萘二甲酸有机配体的合成过程、红外光谱和
固态发光性能,该配体中的萘环是一个共轭结构,具有丰富的π电子,是良好的
发色基团。
第三章介绍了5,7-二磺酸基-1,4-萘二甲酸有机配体构建的稀土金属-有机框
架1‒6 的合成、晶体结构、热稳定性、红外光谱、粉末衍射和质子导电与荧光性
I
1‒4 Ln
能的研究。配合物 是同构的,该系列配合物是由线性三核 簇次级构筑单
3
元构建的具有一维孔道的三维结构。在反应中通过改变反应溶剂,5,7-二磺酸基
-1,4-萘二甲酸的配位模式发生了改变,得到了具有二维方形网格结构的配合物5
和6。
4 6
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