药物合成技术 醇被氧化成羧酸 醇被氧化成羧酸.pptxVIP

; 伯醇可直接氧化成相应的酸，若氧化条件剧烈时，伴有裂解，常生成少一个碳原子的羧酸，可能是由于氧化过程中通过失羧基或在氧化过程中所生成的醛的烯醇化进一步氧化而裂解。 ; 仲醇的氧化常停留在酮的阶段，若在剧烈的条件下，也会得到裂解的产物，即一种以上的羧酸。 在合成中有应用意义的是伯醇氧化成羧酸，最常用氧化试剂是铬酸、高锰酸钾，亦有应用硝酸和在过渡金属催化下的空气或氧气氧化的方法。;铬酸氧化伯醇为羧酸在合成中应用的频率较高，如正丙醇被氧化成丙酸：; 铬酸还可以直接地将苄位伯醇的酯氧化成相应的羧酸，例如在合成用于治疗关节炎的消炎镇痛药—双醋瑞因(Diacerein,13)中，可用芦荟大黄素(12)为原料，该分子中有一侧链羟甲基（伯醇）和两个酚羟基（可在氧化条件下醌化），双醋瑞因的分子结构需要这两个酚羟基乙酰化，故在芦荟大黄素酰化时三个羟基同时酯化，在接着的铬酸氧化时，伯醇酯会氧化成羧酸，而两个酚酯不受影响。; 用高锰酸钾氧化伯醇为羧酸时，常用碱性的高锰酸钾溶液，如：;稀硝酸的氧化能力强于浓硝酸，故常用稀硝酸（浓度≤70%）作氧化剂氧化伯醇为羧酸。用硝酸作氧化剂的优势在于价廉，反应液中无残渣，但缺点也十分明显，如氧化反应激烈，伴有红色氧化氮放出，可发生硝化和硝酸酯化的副反应，应用上受到限制。对于不易硝化的伯醇可以硝酸氧化：; 超声波在氧化反应中应用的研究已有较长时间，并取得一些重要的反应结果，如下列例子中，正辛醇用60%的硝酸氧化时，若不用超声波几乎无羧酸产生，只得到相应的硝酸酯，用超声波会在较短的反应时间内完成伯醇氧化为羧酸的过程，并且产物的收率是定量的：; 二价钴盐作催化剂，用空气氧化，使伯醇转为羧酸，已形成工业化生产。;