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Seminar 光催化重整有机化合物 制氢的研究进展 一报告人:宗旭2004级博士生 一指导老师:李灿院士 大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室  太阳能转化利用的途径 Semiconductor-electrclyte cell Photovoltaic device N. S. Lewis, Nature, 2001, 414, 589.  光电催化分解水制氢 TO2+2h→2e-+2h H2O+2h、1 O2+2H(7O2) 2H++2e-H2(P1) H,O+2hv-=0,+H,(Overall A. Fujishima et al., Nature, 1972, 238, 37  半导体光催化制氢的原理 hy 表面复合 +H+ CO,+H 体相复合 或者 H HO 有机物  分解水和有机物制氢的热力学对比 HO H2+1/202 AGe= 237 KJ/mol. E=-AGO/nF=-1.23 eV 化合物 反应 AGe KJ/(mol C) 甲醇 CHO+H,O→3H,+CO 9.3 乙醇 C2H6O+3H2O→6H2+2CO2 48.7 丙三醇C3H3O3+3H2QO→7IH2+3CO218 葡萄糖CH12QOd+6H2O→12H2+6CO2-6.6 山梨糖CH12O6+6H2O→12H2+6CO259  光催化重整甲醇制氢 Photocatalyst H,(mmol) Quantum yield at 2=380nm(%) T1O2 0.27 3.2 RuO,-TiO-Pt 5.2 44.0 TiO,-Pt 4 40.0 TiO-Pd 2.2 19.0 RuO2-T102 0.37 4.0 TiO2-(Ph, P)3RhCI049 4.2 反应条件:催化剂:03g;牺牲剂:甲醇,10m;水,10m;光源:500W氙灯,反应时间:10h T Kawai et al.. Chem Commun. 1980. 694  Natral3光催化重整甲醇制氢 cocatalyst Sacrificial reagent H NalaN CHOH 0.3 反应条件:催化剂:1g; O10 05 wt %) CHIOH 16.8 牺牲剂:甲醇,80ml 0O1005wt%) 0.86 5 NaTaO3: La(2%) 水,320ml;光源:400 o10. wt o) 38.4 Pt(I wIo 36.7 Nio ultra fine particle NiO/NaTE NiO/NaTao3: La 0.1-0.7m A. Kudo, et aL .J. Am. Chem. Soc. 125. 2003. 3082  重甲醇制备低CO含量的H2 H2 NaNO CO/H NaHco Loading of Pt on Tio, (wt%) Anion concentration (mM) 反应条件:催化剂:02g;牺牲剂:甲醇,5M;水,200m;光源:300Ww氙灯。 C. Li et al .. Catal. 2008. 253. 225  Ti0Q2光催化重整甲醇制氢机理 CH3oOH+ht→CH3O·+Ht CHO+2h+→CHO.+2H+ CHO+h+H2O→ HCOOH+H HCOOH+2h+→CO2+2H+ 2H++2e→H2 D. F. Ollis et al. Catal. 1984. 88. 89 H. Al-Ekabi et al., Langmuir, 1989, 5, 250 C. Richard, Photochem Photobiol A Chem. 1993. 72.179. C. Wang et al., J Am. Chem. Soc., 2004, 126, 8094  光催化重整乙醇制氢 Photocatalyst H,(mmol) Quantum vield at 2- 380nm(%) TiO 0.8 Ir(CO)(PPh3)2CI/TiO2031 2.3 (PPh,)3RhCl/TiO, 0.60 4.5 Ni/TiO2 0.87 6.5 Pd/Tio 82 13.6 Rh/ tio 2.50 19.0 Pt/TiO 5.08 38.0 反应条件:催化剂:0.3g;牺牲剂:乙醇,15m;水,15ml;光源:500W氙灯,反应时间:10h。 T. Kawai et al., Chem. Phys. Letters, 1981