《环境监测》2.13.1有机化合物的测定三-有机化合物的测定三.ppt

2.最低检测限（最小检测量） 噪声水平决定着能被检测到的浓度（或质量）。 3.线性度与线性范围 检测器的线性度定义：检测器响应值的对数值与试样量对数值之间呈比例的状况 检测器的线性范围定义：检测器在线性工作时，被测物质的最大浓度（或质量）与最低浓度（或质量）之比。 五、检测器类型 浓度型检测器： 测量的是载气中通过检测器组分浓度瞬间的变化，检测 信号值与组分的浓度成正比TCD 。 质量型检测器： 测量的是载气中某组分进入检测器的速度变化，即检测信号值与单位时间内进入检测器组分的质量成正比。FID； 广普型检测器：对所有物质有响应，TCD； 专属型检测器：对特定物质有高灵敏响应，ECD （一）热导检测器（ＴＣＤ） 1.热导检测器的结构 池体（一般用不锈钢制成） 热敏元件：电阻率高、电阻温度系数大、且价廉易加工的钨丝制成。 参考臂：仅允许纯载气通过，通常连接在进样装置之前。 测量臂：需要携带被分离组分的载气流过，则连接在紧靠近 分离柱出口处。 2.检测原理 平衡电桥，右图。 不同的气体有不同的热导系数。 钨丝通电，加热与散热达到平衡后， 两臂电阻值: R参=R测 ; R1=R2 则: R参·R2=R测·R1 无电压信号输出； 记录仪走直线（基线）。 进样后: 载气携带试样组分流过测量臂而这时参考臂流过的仍是纯载气，使测量臂的温度改变，引起电阻的变化，测量臂和参考臂的电阻值不等，产生电阻差，R参≠R测 则： R参·R2≠R测·R1 ，这时电桥失去平衡，a、b两端存在着电位差，有电压信号输出。信号与组分浓度相关。记录仪记录下组分浓度随时间变化的峰状图形。 3. 影响热导检测器灵敏度的因素 ③ 载气种类：载气与试样的热导系数相差越大，在检测器两臂中产生的温差和电阻差也就越大，检测灵敏度越高。载气的热导系数大，传热好，通过的桥路电流也可适当加大，检测灵敏度进一步提高。氦气具有较大的热导系数，但价格较高. 2. 氢焰检测器的结构 3. 氢焰检测器的原理 氢焰检测器的原理 3. 影响氢焰检测器灵敏度的因素 (1）电子捕获检测器（ECD）：也是一种离子化检测器，在β射线的轰击下完成离子化，由电极、电源、放射源组成，通常用高纯氮作载气，检测过程如下： 载气：N2 N2+ + e 基流 载气+样品（含电负性元素）： AB + e AB- + E 或AB + e A + B- ±E 或AB + e A- + B ±E 复合： N2+ + AB- N2 + AB 3）色谱分离条件的选择 固定相：决定组分能否分离 柱温（Tc）：Tc高 K值降低，分离不好，但传质速率快，分析周期短。一般Tc选在等于或略低于各组分平均沸点，若组分沸程大于80~100℃，应采用“程序升温” 载气和载气流速： 其它：柱长、柱内径、担体粒度、固定液配比、进样时间和进样量、汽化温度等 七 定性定量分析 定性分析：常用保留时间和加入纯物质增加峰高法定性 保留时间（tR）：从进样到柱后出现浓度极大点所用的时间为该组分的保留时间。 固定相和操作条件一定时，每种物质都有确定的tR。与同样条件下纯物质的tR对照可定性 将纯物质直接加入样品中，若某一峰高增加，表明样品中含有该物质 定量分析：在一定条件下，检测器的响应值(Ai)与进入检测器的组分量(mi)呈正比： mi = fiAi①峰面积的测量： a. 峰高乘半峰宽法 Ai = 1.065hY1/2 （峰形对称时采用） b. 峰高乘平均峰宽 Ai = h（Y0.15+Y0.85)/2 (峰形不对称时采用， 如拖尾峰) ②定量校正因子（fi）:单位峰面积代表的组分含量：fi = mi/Ai (mi—进样量；Ai—峰面积，与操作条件有关）—绝对校正因子 相对校正因子fi’ :组分i与标准物S的绝对校正因子的比值 可见，fi’与进样量无关，只与峰面积的比值和进样量的比值有关，常省去“相对”二字 fi’可查文献也可自己测定，测定方法如下： 准确称取一定量待测组分和标准物（选样品中某一组分或另加）的纯物质（色谱纯），混匀后于选定操作条件下进样分析，测定各组分的峰面积，代人上述公式计算fi’。 使用时注意： A. 因同一检测器对不同组分灵敏度不同，每一组分有一校正因子 B. 不同检测器对同一组分灵敏度不同，同一组分在不同检测器上的fi’不同 C. 同一组分，标准物质不同，fi’不同 ③定量方法 归一化法：适于所有组分都出峰且需测定每一组分含量； （2）外标法 （3）内标