中药制剂质量分析 配位滴定法测定含量 配位滴定法测定含量.pptVIP

中药制剂的含量测定技术 ——配位滴定法测定含量 * 目录 基础知识 1 必备知识 2 拓展知识 3 * 基础知识 滴定分析法，又称容量分析法，系将一种准确浓度的试剂溶液，从滴定管中滴加到被测物质溶液中，直到所加的滴定液与被测物质按化学计量关系定量反应完全，然后根据所用滴定液的浓度和体积求得被测组分含量的分析方法。 滴定液：其中已知准确浓度的试剂溶液称为滴定液（又称标准溶液）； 滴定：将滴定液从滴定管滴加到样品溶液中的过程称为滴定； 化学计量点：滴入的标准溶液与被测物质按照化学计量关系定量作用的点称为化学计量点（简称计量点）。 3 基础知识 根据反应的类型，滴定分析法可分为下列四种主要类型： （一）酸碱滴定法 （二）沉淀滴定法 （三）氧化－还原滴定法 （四）配位滴定法 一、定义 配位滴定法是以配位反应为基础的一种滴定方法，包括乙二胺四乙酸钠（EDTA）法和硫氰酸铵法等。适用于测定制剂中鞣质、生物碱及含Ca2+、Fe3+、Hg2+等矿物药中金属离子的含量。 反应通式： 配位滴定法 必备知识 配位滴定法 必备知识 二、能用于配位滴定的配位反应必须具备的条件 配位反应必须完全，即生成的配合物的稳定常数（stability?constant）足够大； 反应应按一定的反应式定量进行，即金属离子与配位剂的比例（即配位比）要恒定； 反应速度快； 有适当的方法检出终点 配位滴定法 必备知识 三、配位滴定方法 （一）直接滴定法 配位滴定中的基本方法。该法是将试样处理成溶液后，调节至所需的酸度，再用EDTA直接滴定被测离子。 大多数金属离子都可采用直接滴定法，有以下任何一种情况，都不宜直接滴定： 待测离子与EDTA不形成或形成的配合物不稳定 待测离子与EDTA的配位反应很慢 没有适当的指示剂，或金属离子对指示剂有严重的封闭或僵化现象 在滴定条件下，待测金属离子水解或生成沉淀，滴定过程中沉淀不易溶解，也不能用加入辅助配位剂的方法防止这种现象的发生。 配位滴定法 必备知识 三、配位滴定方法 （二）返滴定法 返滴定法是在适当的酸度下，在试液中加入定量且过量的EDTA标准溶液，加热（或不加热）使待测离子与EDTA配位完全，然后调节溶液的pH，加入指示剂，以适当的金属离子标准溶液作为返滴定剂，滴定过量的EDTA。 返滴定法适用于如下一些情况： 被测离子与EDTA反应缓慢 被测离子在滴定的pH下会发生水解，又找不到合适的辅助配位剂 被测离子对指示剂有封闭作用，又找不到合适的指示剂 配位滴定法 必备知识 三、配位滴定方法 （三）置换滴定法 配位滴定中用到的置换滴定有下列两类： 置换出金属离子 置换出EDTA 置换滴定法不仅能扩大配位滴定法的应用范围，还可以提高配位滴定法的选择性 配位滴定法 必备知识 三、配位滴定方法 （四）间接滴定法 有些离子和EDTA生成的配合物不稳定，如Na+，K+等，有些离子和EDTA不配位，如SO42-，PO43-，CN-，Cl-等阴离子。这些离子可采用间接滴定法测定。 必备知识 四、含量计算 式中，V为滴定液消耗的体积；T为滴定度，即每1ml滴定液相当于被测药物的质量；F为滴定液浓度校正因子；ms为供试品的取样量。 配位滴定法 五、注意事项 1、反应物的浓度增加，反应速率增大 2、温度每增高10℃，反应速率增大2~3倍 3、提高反应速率的有效方法之一是使用催化剂 必备知识 配位滴定法 金属指示剂又称金属离子指示剂，是络合滴定法中使用的指示剂。指示终点的原理是在一定pH值下，指示剂与金属离子络合，生成与指示剂游离态颜色不同的络离子。 金属指示剂应具备下列条件： 金属指示剂In与金属离子M形成的配合物MIn的颜色与指示剂In本身的颜色有明显的区别，滴定达到终点时的颜色变化才明显 配合物MIn要有适当的稳定性。 指示剂与金属离子的显色反应必须灵敏、迅速，且有良好的变色可逆性 拓展知识 *