基础无机化学 原子结构 原子核外电子的运动状态.pptVIP

《基础无机化学》精品课程 第二章 物质结构 ——第二节 原子核外电子的运动状态 一、电子云 以氢原子核外一个电子的运动为例 电子云：以小黑点的疏密程度表示电子在原子中概率大小的图像。 原子轨道：电子在原子核外出现概率密度较大的区域形象地称为“原子轨道”。 电子云示意图 一、电子云 （一）主量子数（电子层数） 意义：表示电子离核的远近，是决定原子轨道能量E的主要因素，用符号n表示。 取值：n =1、2、3…正整数。 二、核外电子运动状态 n 1 2 3 4 5 ··· 符号 K L M N O ··· 电子层 第一层 第二层 第三层 第四层 第五层 ··· n越大，电子离核越远，能量越高 表1：主量子数的符号、与电子层的关系 （二）副量子数（角量子数） 意义：表示原子轨道和电子云的形状 ，是决定E的次要因素，也叫电子亚层。用符号l表示。 取值：l=0、1，2，…，n-1。 l 0 1 2 3 ··· 光谱符号 s p d f ··· 轨道形状 球形 哑铃形 花瓣形 纺锤形 ··· 表2：角量子数与符号、形状的关系 l越大，能量E越高 （二）副量子数（角量子数） l 受 n 的限制： 电子层为n时，最多有n个取值 n、l共同确定电子的能量，称为能级。 表3：主量子数与角量子数的关系 n 1 2 3 4 ··· l 0 0、1 0、1、2 0、1、2、3 n-1 亚层 1s 2s、2p 3s、3p、3d 4s、4p、4d、4f ··· 能级 E1s E2s、E2p E3s、E3p、E3d E4s、E4p、E4d、E4f 意义：表示原子轨道在空间的伸展方向，每一个m值代表一个伸展方向；用符号m表示 。 （三）磁量子数（m） 取值：0、±1、±2…±l，受l的制约。 n = 1 l = 0 n = 2 l = 0 l = 1 m = 0 m = 0 m = 1 m = -1 m = 0 1条轨道 4条轨道 （三）磁量子数（m） 2px,2py,2pz能量是否相同? 磁量子数(m)与电子的能量无关。 2px,2py,2pz这三个原子轨道的能量相同 对于n、l相同,m不同，即同一电子层、同一电子亚层不同伸展方向的轨道，互称为等价轨道或简并轨道。 意义：表示电子在空间的自旋方向，电子自旋运动的方向只可能是顺时针或逆时针两种。 （四）自旋量子数（ms） 表示：用+1/2或-1/2 ；↑或↓表示。 由于自旋量子数只有两个取值，因此每个原子轨道最多只能容纳两个电子。 主量子数n ：决定电子所在电子层； 副量子数l ：确定原子轨道的形状； 磁量子数m ：确定原子轨道在空间的伸展方向； n 和 l 共同决定电子的能量； n, l, m 可以确定电子所处的原子轨道； 自旋量子数ms：确定了电子的自旋状态； n, l, m, ms可全面描述核外电子的运动状态。 核外电子运动状态小结： 原子中的任何一个电子的运动状态，都需要用（n, l, m, ms）四个量子数来确定，缺一不可。 （五）多电子原子轨道的能级 Pauling近似能级图 1. 能级KLMNOP 3. 同一原子，不同电子亚层有“能级交错”现象：如　E5s E4d E5p 2. 同一电子层（能级分裂） 　Ens Enp End Enf （一）能量最低原理 原子轨道的能级由低到高的顺序： 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 1H 1H 2s1 × 1s1 ——电子排布式 ↑ 1s ——轨道表示式 3Li 1s3 × 三、 原子核外电子的排布 在同一原子中不可能有四个量子数完全相同的两个电子同时存在。换句话说，在同一原子中，运动状态完全相同的两个电子是不相容的 。 ↑↓ n l m ms 1 0 0 +1/2 1 0 0 -1/2 0 0 +1/2 （二）泡利不相容原理 每一个原子轨道中最多只能容纳 2 个自旋相反的电子。 3Li 1s3 ↑↓↑ 1 2 √ × 1s 1s 2s ↑ 泡利(Paul W) 1925年，德国物理学家洪特根据大量光谱数据总结出一条普遍规则，即，电子在进入同一亚层的等价轨道时，总是尽可能分占不同的轨道，并且自旋方向相同。 ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ 1s 2s 2p 6C (三)洪特规则 ↑↓ ↑↓ ↑ ↓ 1s 2s 2p 6C ↑↓ ↑↓ ↑↓ 1s 2s 2p 6C √ × × 洪特（Hund） 人们根据光谱实验的结果归纳出一条规律：当等价轨道中的电子处于全空（p0、d0、f0 ）、半充满（p3、d5、f7）或全充满（p6、d10、f14）