_热力学第二定律及其工程应用.pptVIP

2 N 2 O 2 H O Ne He 2 CO Ar 表 7.1 龟山 - 吉田提出的大气环境模型 成 分 摩尔 分数 0.7560 0.2034 0.0312 0.000018 0.0000052 0.0003 0.0091 2 2 C+O CO (g) ? 2 CO (g) 2 2 2 1 H + O H O(l) 2 ? 2 H O(l) 2 2 3 3 1 Fe+ O Fe O (s) 4 2 ? 2 3 Fe O (s) 2 2 Si+O SiO (s) ? 2 SiO (s) 2 2 Ti+O TiO (s) ? 2 TiO (s) 2 2 3 3 1 Al+ O Al O (s) 4 2 ? 2 3 Al O (s) 表 7.2 某些元素的基准物、基准反应与基准物浓度 元 素 基准反应 基准物 基准物浓度 ( 摩 尔分数 ) C 0.0003 H 1 Fe 1 Si 1 Ti 1 Al 1 1) 元素标准化学有效能的计算 用环境模型计算的物质化学有效能称为标准化学有效能 由于环境模型中的基准物化学有效能为零，因此元素 与环境物质进行化学反应变成基准物所提供的理想功即 为元素的化学有效能。若化学反应在规定的环境模型中 进行，则提供的理想功即为元索的标准化学有效能。 空气中所包含的气体组分在 298.15K 下达到饱和湿 空气中相应的分压 时的化学有效能为零。因此这些 气体组分的标准化学有效能就等于由 0.101325MPa 于 298.15K 下等温膨胀到时的理想功，即： Xc 298 15 i i i p E R p ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? , . ln i p ? 2) 化合物的标准化学有效能计算 对于化学反应式 ( ) 0 i i i i A S ? ? ? i ? 为化学反应的计量系数。 在 298.15K 、 0.101325MPa 下，单质生成化合物时所提 供的理想功即为该物系标准生成自由焓的变化的负值， 即： id f W G ? ? ? ? 化合物的标准摩尔化学有效能应等于组成化合物的 单质标准摩尔化学有效能之和减去生成反应过程的理 想功，即 Xc, Xc i j j f i j E E G ? ? ? ? ? ? ? ? , , 单质 j 的标准摩尔化学有效能 化合物 i 的标准摩尔化学有效能 化合物 i 的标准生成自由焓 3) 混合物的标准化学有效能的计算 理想气体混合物的标准摩尔化学有效能可用各纯 组分的标推摩尔化学有效能及混合物的组成来计算， 即： Xc,mix Xc,i i i i i i E y E RT y y ? ? ? ? ? ? ? ln 纯组分 i 的标准摩尔化学有效能 混合物的标准摩尔化学有效能 对于液体混合物，假定其为理想溶液，则上式仍然适用。 若为非理想溶液，则其标准摩尔化学有效能为： Xc,mix Xc,i R i i i i i E x E T x a ? ? ? ? ? ? ? ln 7.6.4 无效能（ Anery ） 概念： 给定环境下能量中不能转变为有用功的部分 对恒温热量 Q X 1 Q T E Q T ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 无效能部分 N T A Q T ? ? 环境温度下 N A Q ? 某状态焓 H ，可以根据稳定流动过程的物系有效能计 算式求取 Xph E H H T S S ? ? ? ? ? ? ? ( ) ( ) 无效能部分 N A H T S S ? ? ? ? ? ? ( ) 系统总能量等于有效能加无效能 X N E E A ? ? 节能的正确意义在于节约有效能 X N d d E A ? ? 7.7 有效能平衡方程与有效能损失 7.7.1 有效能平衡方程 (d E X /d t) ? j ?? W S , j k ?? E XQ , k ?? E X, i i j ?? E X , j 物流入 物流出 敞开系统 图7-7 敞开系统有效能平衡示意图 ? ? X, XQ, X, S, L, X d / d i k j j i i k j j i E E E W W E t ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? X, XQ, X, S, L, X d / d i k j j i i k j j i E E E W W E t ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 对于稳定流动可逆过程， ，有效能是守恒的 L, 0 i i W ? ? X, XQ, X, S, i k j j i k j j E E E W ? ? ? ? ? ? ? 对于稳定流动不可逆过程 L, 0 i i W ? ? 系统有效能减少无效能增加 L, X, XQ, X, S, i i k j j i i