胶体与界面化学：第4章 双电层及电动理论.pptVIP

第四章 双电层及电动理论 流动电位 （1）概念：在外力作用下, 迫使液体通过多孔隔膜(或毛细管)定向流动, 多孔隔膜两端所产生的电势差。电渗的逆过程。 N2加压 电位差计 电极 多孔塞 流动电势测量示意图 第四章 双电层及电动理论 流动电位 （2）计算 著名的泊肃叶(possuille)方程 第四章 双电层及电动理论 流动电位 （2）计算 赖斯-怀特黑德方程 第四章 双电层及电动理论 沉降电势 分散相粒子在重力场或离心力场的作用下迅速移动时, 在移动方向的两端所产生的电势差。它是电泳的逆现象。 沉降电势测量示意图 我 * 第四章 双电层及电动理论 自然界存在四种基本的相互作用： 万有引力（简称引力）、电磁力、强相互作用、弱相互作用 电、电荷、静电、电流、。。。 第四章 双电层及电动理论 4-1 固体表面带电的原因 导致固体表面正、负电荷发生分离的一切过程，都会引起固体表面带电。 1 两相的电子亲合能不同，当它们接触时产生接触电位 如 金属-金属、金属-半导体 2 两个不同相的离子的亲合能不同 如 固体表面对离子的吸附 离子晶体的溶解 两个相之间正、负离子的不同分布 例：AgNO3 + KI →AgI + KNO3 若 AgNO3过量，则AgI胶粒吸附Ag＋而带正电 若 KI过量，则AgI胶粒吸附I－而带负电。 具有与胶粒化学组成相同的离子优先被吸附。 固体若为离子晶体,服从法扬斯-帕尼思(Fazans-Pancth)规则,即溶液中的某种离子,能与晶格上电荷符号相反的离子生成难溶或电离度很小的化合物,则离子晶体的表面对该离子具有强烈的吸附作用。 固体若为非离子晶体,符合李普曼 （Lippmann）方程式。 例：离子晶体的溶解 AgI中，Ag＋而溶解活性比I－大，纯净的AgI在水中带负电。 第四章 双电层及电动理论 固体表面的电离 例： SiO2 溶胶表面水解 SiO2 ＋ H2O → H2SiO3 若溶液显酸性 H2SiO3 → HSiO2+ + OH- OH－进入溶液，而使胶粒带正电 若溶液显碱性 H2SiO3 → HSiO3- + H＋ H＋进入溶液，而使胶粒带负电 当固体具有n型（空穴型）或p型（电子过剩型）缺陷 例：黏土中的Al3+常被低价的Mg2+和Ca2+等置换，微粒因缺少正电荷而带负电。如蒙脱石是具有p型（电子过剩型）缺陷的固体。 其它静电产生原因 如：接触－分离起电 、摩擦起电、剥离起电、破裂起电、感应起电、喷电起电、热电起电、压电起电等等。 4-2 扩散双电层经典理论 1 德拜-尤格尔近似式 1909年，古依(Gouy)提出双电层的扩散模型 溶液中靠近固一液界面层的反号离子的分布不是整齐地排列在单一平面上，而是呈扩散状态分布。 德拜-尤格尔近似式 φ=φ0exp(-κx) 由Boltzmann定律和Poisson方程推导得到 适用于低电位情况 “德拜参数k”: k具有长度倒数的量纲,1/k 称为“德拜长度”。 在低电位情况下，可以把扩散层中的反离子看作是集中在与表面距离为1/k的一个平面上，此时它所具有的电容与扩散双电层所具有的电容相同。 1/k又称为双电层参照厚度，简称为双电层厚度。 2 古依-查普曼理论 Poisson-Boltzmann方程精确解 ν=ν0exp(-κx) 第四章 双电层及电动理论 4-3 斯特恩理论 斯特恩双电层模型 第四章 双电层及电动理论 4-3 斯特恩理论 1 三个面 （1）固体表面 （2）斯特恩面 （3）滑动面 讨论： 1）电泳时，发生相对移动的面是什么面？ 2）何为固定层？何为扩散层？何为斯特恩层？ 第四章 双电层及电动理论 三种电位 （1）固体表面电位 ： 热力学电位或能斯特 电位 （2）斯特恩面电位 ： 斯特恩电位 （3）滑动面电位 ： -电位或电动电位 第四章 双电层及电动理论 4-4 电泳与 -电位理论 1 电泳的概念 NaCl溶液 Fe(OH)3 溶胶 + － 电泳示意图 电泳(electrophonesis) : 在外电场作用下, 胶体粒子在分散介质中定向移动的现 象 电泳现象表明