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2 色谱理论基础 ? 色谱热力学理论 试样在两相间分配 ? 色谱动力学理论 组分在色谱柱中运动，峰宽与传质关系 ? 塔板理论 ? 速率理论 色谱热力学理论 ? 分子间作用力：色散力、诱导力、取向力、 氢键 ? 气相色谱：溶质与固定相间 ? 液相色谱：溶质与固定相、流动相间 ? 重要热力学参数 ? 分配系数 K ? 容量因子 k ? GC ：温度； K=C S /C M k=m S /m M =KV S /V M =(t R -t 0 ) /t 0 ? 保留值热力学方程 HPLC: 洗脱强度 分配系数 K 与柱中固定相和 流动相的体积 无关，而取 决于组分及两相的性质， 并随 柱温、柱压变化而变 化。容量因子 k 决定于组分 及固定相的热力学性 质， 随柱温、柱压的变化而变 化，还与流 动相及固定相 的体积有关。 色谱动力学理论 （ 1 ）塔板理论 目的 —— 从理论上得到描述色谱流出曲线 的方程，并通过这一方程各参数来研究影 响分离的因素。 假设 （ 1 ）色谱柱存在多级塔板 ; （ 2 ）组分通过时在每级塔板两相间达 到一次平衡 ; r 0 r 1 r 2 。 。 r —— 塔板数 N —— 转移次数 设：有 A 、 B 两组分， k A = 2 k B = 1/2 当 N = 0 r = 0 。 。 。 。 。 。 A 组分在两相分配达平衡后： q 1 1 流动相分量 = q ? p ? 1 ? k ? 3 ? 0 . 333 p k 2 固定相分量 = q ? p ? k ? 1 ? 3 ? 0 . 667 r n 下表列出经过各级转移后组分在每一级塔板中的量： 塔片号 组分 进流动相 (IV) 0 1 2 3 4 5 6 A B A B A B A B A B A B A B 0.296 0.037 0.148 0.074 0.148 0.297 0.297 0.184 0.074 0.148 0.037 0.296 分配平衡 0.012 0.197 0.025 0.099 0.004 0.131 N=3 0.099 0.025 0.197 0.012 0.197 0.012 流动相 固定相 0.148 0.148 0.074 0.297 0.297 0.074 0.148 0.148 进流动相 (V) 0.025 0.099 流动相 固定相 0.099 0.025 0.148 0.148 0.074 0.297 0.012 0.197 0.297 0.074 0.184 0.148 流动相 N=4 分配平衡 0.066 0.008 0.131 0.004 0.131 0.004 0.264 0.033 固定相 0.132 0.066 0.099 0.197 0.033 0.263 进流动相 (VI) 0.197 0.099 0.066 0.132 0.008 0.066 0.099 0.197 流动相 固定相 0.066 0.008 0.132 0.066 0.033 0.264 0.004 0.131 流动相 N=5 分配平衡 0.044 0.003 0.087 0.001 0.264 0.033 0.197 0.099 0.066 0.132 0.008 0.066 0.110 0.027 0.114 0.106 0.055 0.222 固定相 0.014 0.222 0.001 0.087 进流动相 (VII) N=6 0.087 0.001 0.220 0.014 0.