玻璃工艺学全套教学课件.pptx

绪论1.在国民经济中的地位透明性、化学稳定性、硬度大；可塑性好；颜色玻璃、原料来源丰富、价格低廉。2.发展历程3.研究发展 生产效率、能耗、环保及再循环、新用途第1章 玻璃结构与组成1.1 玻璃的定义狭义玻璃：无机玻璃（熔融、冷却、固化的非晶态的无机物， 是过冷液体。广义玻璃：结构上表现为长程无序的、性能上具有玻璃转变特性 的非晶态物质。（单质玻璃、有机玻璃、无机玻璃）1.2玻璃态物质的特性 (property) (1).各向同性(isotropy) 质点无序排列而呈统计均匀结构的外在表现(2).亚稳性(metastability) 所有玻璃都有析晶倾向(3).无固定熔点(unfixed melting point)(4).可逆性(reversibility) 温变过程中性质产生逐渐连续的变化且可逆(5).可变性(changebility) 性质随成分（一定范围）发生连续和逐渐的变化1.3玻璃的结构学说 (Structure theories of glass)1.过冷液体学说（Tamman） 不同分子混合物2.聚合物学说（Sockman） 高分子聚集体 [SixO3x+1]-2(X+1)3.无规则网络学说* (W.H.Zachariasen 1932年）基本观点：? [SiO4]是基本结构单元?三维空间作无序排列，R+、R2+填充在网络空隙实验证实：Warren X-ray结构分析数据学说重点：多面体排列的连续性、均匀性和无序性4 .晶子学说（列别捷夫）基本观点：?玻璃有无数晶子组成?晶子有晶格畸变，晶子到无定形介质是渐变实验证实：X-ray结构分析数据学说重点：玻璃的有序性、不均匀性和不连续性玻璃态物质结构特点： 短程有序（微观） 长程无序（宏观）1.4 玻璃的结构分析（structure analysis） 1.4.1 性质与其反映的结构情况1.4.2 结构分析方法与反映的结构信息 结构分析方法：衍射法、电镜法、光谱法1.5 玻璃熔体的结构(structure of glassmelt)1.5.1 硅酸盐熔体的结构1.熔体中有许多聚合程度不同的负离子团平衡共存聚合反应M2[SiO4] +Mn+1 [SinO3n+1] = Mn+2 [Sin+1O3n+4 ]+MO2.负离子团形状不规则，短程有序3.负离子团的种类、大小随熔体组成及温度变化而 变化4.离子半径大而电荷小的的氧化物可使硅氧集团断裂 出现，负离子团变小5.硅酸盐熔体中的分相现象是普遍的1.5.2玻璃结构与熔体结构的关系 1 继承性2 结构对应性 1.6 单元系统氧化物玻璃结构1.6.1 石英玻璃1.硅氧键与硅氧四面体(1) Si原子基态 3S2 3P2 O原子基态 2S2 2P4 Si原子SP3杂化后与 O原子SP杂化后键合 Si-O-Si键含 ?键和p-d ?键OSi?（2）硅氧四面体特性 Si原子四个杂化轨道与四面体构型一致? 四个Si-O键中?键成分相同? Si-O键是极性共价键 （52%）? Si-O-Si键角120°~ 180° Si-Si距离可变（结构无序原因）? 无极性? 键强较大 (106千卡/摩尔)? 四面体间以顶角相连2.石英玻璃的结构模型（1）[SiO4]是基本结构单元 架状结构（2）键能大、分布均匀3.石英玻璃特性·高软化点·高粘度·膨胀系数小·机械强度高 ·化稳性好·透紫外、红外线好·结构开放 高压透气 d=2.1~2.2 g/cm31.6.2 B2O3玻璃1、B-O键与[BO3]（1）硼原子基态 2S22P1SP2杂化轨道呈平面正三角指向 B与O形成 P-P?键（2） [BO3]特性 · B-O-B键角可变 ·键强119千卡/摩尔 · [BO3]可连成三元环2. B2O3玻璃结构模型（1） [BO3]或硼氧环构成层状结构，层间以范德华力或?键相连（2）键角可有较大改变（3）结构随温度升高向链状变化3. B2O3玻璃性质（1）对比 B2O3 SiO2·键能 119千卡/摩尔 106千卡/摩尔·结构 二维层状 三维架状·单元 [BO3][SiO4]·对称性 不对称 对称·屏蔽 三个氧 四个氧 （2）性质 软化点低450?C、化稳性差、膨胀系数大 无实用价值1.6.3 P2O5玻璃1.结构特征（1）结构单元 [PO4] P-O-P键角140°（2） [PO4] 中有一个带双键的氧，结构不对称中心（3）层状结构，层间为范德华力2. P2O5玻璃性质粘度小、吸湿性强、化稳性差无实用价值P 1.7 硅酸盐玻璃结构1.7.1 碱硅