《材料科学基础》6.1相平衡及其研究方法.ppt

6.1 相平衡及其研究方法6.2 单元系统6.3 二元系统6.4 三元系统 6 相平衡与相图 6.1 相平衡及其研究方法 6.1.1 基本概念 相：系统中具有相同物理与化学性质的完全均匀部分的总和。 相数（P）：系统中所含相的数目，单相，双相，三相等 界面，可用物理或机械办法分开 一种物质可以有几个相 气体一般是一个相 固体：有几种物质就有几个相，固溶体 液体视其混溶程度而定 一个相是均匀的，但可有多种物质 组元（N）：系统中每一个能单独分离出来并能独立存在的化学纯物质，如NaCl溶液 独立组元：足以表示平衡系统中各相组成所需的最少数目的物质（组元），独立组元数，C n个独立组元，n元系统, C=1、2、3 独立化学反应数r, C=N-r 独立浓度关系数（Z） C=N-r-Z 液相 蒸汽 冰Ⅰ ● ● M N O ● T/℃ P 100 1.0 图 6-1 水的相图 自由度：一定范围内可以任意改变而不会引起旧相消失或新相产生的独立变量。平衡系统的自由度数F，组成、温度和压力 F=2 F=1 F=0 0.0099℃，619.483Pa O点：三相点 F=0，无变量系统 F=1，单变量系统 F=2，双变量系统 外界因素的影响 温度 压力 电场 磁场 外界影响因素的数目，称为影响因素数，n. 只考虑温度和压力对系统平衡状态的影响，n=2. 6.1.2 吉布斯相律 F = C－P＋n F = C－P＋2 相 数 温度和压力等 独立组元数 自由度数 F = C－P＋1 对凝聚态体系，压力恒定或影响较小，其相律为: 组元数C多，自由度F大；相数P多，自由度小 热分析法 差热分析法 动态法 静态法(淬冷法) 6.1.3 相平衡研究方法 t(时间) T/℃ O 图 6-2 不同组成熔体的步冷曲线 原理：根据系统在冷却过程中温度随时间的变化情况来判断系统中是否发生了相变。 (1) 热分析法 将样品加热成液态； 1 以T为纵坐标，t为横坐标，绘制T－t曲线，步冷曲线； 3 由若干条组成不同的系统的步冷曲线就可绘制出相图。 4 缓慢冷却，记录冷却过程中系统在不同时刻的温度数据； 2 1 2 3 a b c d e f g L L+Bi(s) L+Cd(s) Bi(s)+Cd(s) 546.15K 596.15K Bi-Cd合金冷却曲线 t/s T/℃ Bi-Cd系统相图 0 Bi 100 Cd WCd/% a 100 Bi b 80Bi 20Cd c 60Bi 40Cd d 20Bi 80Cd e 100 Cd 20 40 80 ● 液相线：由凝固开始温度连接起来的相界线 固相线：由凝固终结温度连接起来的相界线 (2) 差热分析法 灵敏度高，可准确测出物质的相变温度，还可用来鉴定未知矿物 (4) 淬冷法 准确度高，淬冷后可对试样进行测定，适用于相变速度慢的系统 优点：方法简便，测定速度快 缺点：测温快而准，对相变迟缓系统的测定，准确性差。尤其是热效应小的系统。 作业（P368）：6.2 * *