氟树脂知识介绍.docx

氟树脂 一、概 述 氟树脂又称氟碳树脂， 是指主链或侧链的碳链上含有氟原子的合成高分子化合物。 氟树 脂可以加工成塑料制品（通用塑料和工程塑料） ，增强塑料（玻璃钢等）和涂料等产品。以 氟树脂为基础制成的涂料称为氟树脂涂料，也称氟碳树脂涂料，简称氟碳涂料。 自从 1934 年德国赫司特公司发现聚三氟氯乙烯，特别是 1938 年美国 DuPont 公司的 R.J.PIu nkett博士发明聚四氟乙烯（PTFE）以来，氟树脂以其优异的耐热性、耐化学药品性、 不粘性、耐候性、低摩擦系数和优良的电气特性，博得人们的青睐，获得长足的发展。 1964 年杜邦公司将聚四氟乙烯商品化，商品牌号为特氟龙（ Teflon ）。聚四氟乙烯由于耐腐蚀性 最为突出，很快获得了“塑料王”的美称，对现代工业发展起了重要作用。 国际上， 从氟塑料基础上发展起来的涂料品种主要有三种。 第一种是以美国杜邦公司为 代表的热熔型氟涂料特氟龙系列不粘涂料，主要用于不粘锅、不粘餐具及不粘模具等方面； 第二种是是以美国阿托-菲纳公司生产的聚偏氟乙烯树脂 （PVDF）为主要成分的建筑氟涂料， 具有超强耐候性，主要用于铝幕墙板；第三种是 1982年日本旭硝子公司推出了 Lumiflon 牌 号的热固性氟碳树脂 FEVE，FEVE由三氟氯乙烯（CTFE ）和烷烯基醚共聚制得，其涂料 可常温和中温固化。 这种常温固化型氟碳涂料不需烘烤， 可在建筑及野外露天大型物件上现 场施工操作，从而大大拓展了氟碳漆的应用范围， 主要用于建筑、 桥梁、电视塔等难以经常 维修的大型结构装饰性保护等 ,具有施工简单、防护效果好和防护寿命长等特点。 1995 年以 后，杜邦公司开发了氟弹性体（氟橡胶） ，以后又发展了液态（包括水性）氟碳弹性体，产 生了溶剂型和水性氟弹性体涂料。 至此， 具有不同用途的热塑性、 热固性及弹性体的氟碳树 脂涂料，品种齐全，溶剂型、水性、粉末的氟树脂涂料都在发展，拓宽了氟树脂涂料的应且 领域。 我国氟树脂涂料是在借鉴国外先进技术的基础上发展起来的， 自20世纪 90年代初期引 进日本旭硝子涂料树脂株式会社生产的常温固化氟碳树脂涂料， 开始用于上海高速公路、 桥 梁工程。 1990年代后期开始在国内建厂生产。目前年生产能力估计达到 1.2 万吨左右，已大 量应用于防腐、高速公路、铁路桥梁、交通车辆、船舶及海洋工程设施等领域。 氟树脂之所以有许多独特的优良性能，在于氟树脂中含有较多的 C—F 键。氟元素是一 种性质独特的化学元素，在元素周期表中，其电负性最强、极化率最低、原子半径仅次于氢。 氟原子取代 c— H键上的H，形成的C— F键极短，键能高达 486KT/mol （ C— H键能为 413KJ/mol, C—C键能为347KJ/mol ），因此，C— F键很难被热、光以及化学因素破坏。 F 的电负性大，F原子上带有较多的负电荷，相邻 F原子相互排斥，含氟烃链上的氟原子沿着 锯齿状的C—C链作螺线型分布，C—C主链四周被一系列带负电的 F原子包围，形成高度 立体屏蔽，保护了 C— C键的稳定。因此，氟元素的引人，使含氟聚合物化学性质极其稳定， 氟树脂涂料则表现出优异的热稳定性、 耐化学品性以及超耐候性，是迄今发现的耐候性最好 的户外用涂料，耐用年数在 20年以上（一般的高装饰性、高耐候性的丙烯酸聚氨醋涂料、 丙烯酸有机硅涂料，耐用年数一般为 5~10年，有机硅聚酯涂料最高也只有 10~15年）。 二、氟树脂的合成单体 合成氟树脂的单体主要有四氟乙烯、三氟氯乙烯、氟乙烯、偏氟乙烯、六氟丙烯、全氟 烷基乙烯基醚等。 四氟乙烯 四氟乙烯（TFE）是一种无色无嗅的气体， 沸点-763C,熔点-1425C,临界温度333C, 临界压力4.02MPa,临界密度0.58g/cm3,在空气中0.1MPa下的燃烧极限为14%~43% （体积 分数）。纯四氟乙烯极易自动聚合，即使在黑暗的金属容器中也是如此，而且这种聚合是剧 烈的放热反应，这种现象称为爆聚。在室温下处理四氟乙烯很不安全， 运输时更是如此。为 安全起见，防止四氟乙烯贮存时发生自聚现象， 通常在四氟乙烯单体中加入一定量的三乙胺 之类的自由基清除剂，以防发生自聚。 四氟乙烯的主要生产方法是以氟石（萤石）原料，使之与硫酸作用生成氟化氢，氟化 氢与三氯甲烷作用生成二氟一氟甲烷， 高温下二氟一氟甲烷裂解生成四氟乙烯， 再经脱酸干 燥提纯即得四氟乙烯。 CaF2 + H2SO4 2HF + CaS04 CHCI3 +2HF CHCIF2+ 2HCl 裂解 2CHClF2 CF2=CF2 + 2HCl 三氟氯乙烯 三氟氯乙烯（CTFE）在室温下是无色气体，有醚类气味，具中等毒性，沸点 -27.9C, 熔点-157.5C，临界温度 105.