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物理化学实验 最大气泡压力法测定溶液表面张力 C210 2010-04-12 T=286.15K P=85.02kPa 一、实验目的 1.掌握最大气泡法测定溶液表面张力的原理和方法 2.测水溶液的表面张力并计算定不同浓度正丁醇计算吸附量 3.加深对表面张力、表面自由能、表面张力和吸附量关系的理解 二、实验原理 处于溶液表面的分子 ,受到不平衡的分子间力的作 用而具有表面张力 s. 气泡最大压力法测定表面张力装置见实物；实 验中通过滴水瓶滴水抽气使得体系压力下降，大气压与 体系压力差△ p 逐渐把毛细管中的液面压至管口，形成 气泡。 如果毛细管半径很小，则形成的气泡基本上是 球形的；当气泡开始形成时，表面几乎是平的，这时曲 率半径最大 ;随着气泡的形成， 曲率半径逐渐变小， 直到 形成半球形，这时曲率半径 R 和毛细管半径 r 相等，曲 率半径达最小值， 根据拉普拉斯公式得 :附加压力达最大 值 Pmax = σ/r min 。气泡进一步长大， R 变大，附加压力则变小，直到气泡逸出。 加入表面活性物质时溶液的表面张力会下降 ,溶质 在表面的浓度大于其在本体的浓度 ,此现象称为表面吸附现象 ; 单位溶液表面积上溶质的过剩量称为表面吸附量Γ, Γ=-(c/RT)*( d σ/dc). 对可形成单分子层吸附的表面活性物质，溶液的表面吸附量Γ与溶液本体浓度 c 之间的关系符合朗格 谬尔吸附等温式 : Γ= Γ∞*kc/1+kc 朗格谬尔吸附等温式的线性形式为 : c/ Γ=c/ Γ∞+1/k Γ∞ Γ 为饱和吸附时 ,单位溶液表面积上吸附的溶质的物质的量， 则每个溶质分子在溶液表面上的吸附截面 ∞ 积为 :A m =1/(N A *Γ ) ∞ 三、仪器与试剂 恒温槽装置； 数字式微压差计； 抽气瓶 l 个； 表面张力测定仪 烧杯（ 1000mL ）； T形管 1 个； 电导水； 正丁醇（ A.R. ）及其不同浓度的标准溶液； 四、实验步骤 ．仪器常数的测定 将表面张力测定仪清洗干净；在干净的表面张力测定仪中装入电导水，使毛细管上端塞子塞紧时，毛 细管刚好与液面垂直相切；抽气瓶装满水，连接好后旋开下端活塞使水缓慢滴出；控制流速使气泡从毛细管平稳脱出（每个气泡 4-6 秒），记录气泡脱出瞬间数字微压差计的最大数值，取三次并求平均值。 测定正丁醇溶液的表面张力 用同样的方法测定不同浓度的正丁醇溶液的最大压差，由稀到浓依次测定；每个浓度的溶液测量前， 表面张力测定仪和毛细管一起用该溶液荡洗二至三次；每份溶液恒温至少 3－ 5min 之后，开始读数。 重复测定电导水的数据。 注意事项 : 仪器系统不能漏气； 测定用的毛细管一定要洗干净，否则气泡可能不能连续稳定的流过，而使压差计读数不稳定，如发生此种现象，毛细管应重洗；毛细管端口一定要刚好垂直切入液面，不能离开液面，但亦不可深插；在数字式微压差测量仪上，应读出气泡单个逸出是的最大压力差；正丁醇溶液要准确配置，使用过程防止挥发损失；从毛细管口脱出气泡每次应为一个，即间断脱出；表面张力和温度有 关，因此要等溶液恒温后再测量。 五、实验记录及数据处理 恒温槽温度 298.25K 样品 电导水 10 25 50 100 150 200 250 最 1 5209 5001 4856 4456 3991 3638 3430 3205 大 2 5209 5001 4856 4456 4007 3654 3430 3205 压 3 5193 4969 4840 4456 4007 3638 3414 3205 力 平 差 5204 4990 4851 4456 4002 3643 3425 3205 均 /Pa σ 71.97e-3 0.0690 0.0671 0.0616 0.0553 0.0504 0.0474 0.0443 /N*m -1 Γ 9.70189E-07 2E-06 3.11E-06 4.29E-06 4.91E-06 5.3E-06 5.56E-06 9.70189E-07 /mol*m -2 1. 查室温下水的表面张力s( H O)(25 ℃、σ =71.97dyn/cm = 71.97mN/m ) 计算仪器常数 ： 2 H2O k= σ/ Pmax =71.97e-3/5204=1.38297e-5m r=6.915e-6m 利用计算机作 s～ c 图，拟合曲线方程 : 0.075 Equation y=a+b*ln(1+c*x) Adj. R-Square 0.99753 0.070 Value Standard Error Parameter a 0.07203 4.28753E-4 0.065 b -0.01715 0.00163 c 16.30891 3