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一、紫外光谱的基本原理;可以跃迁的电子有：?电子, ?电子和n电子。 跃迁的类型有： ?? ?*, n ? ?*, ? ? ? *, n? ? *。各类电子跃迁的能量大小见下图：;既然一般的紫外光谱是指近紫外区，即 200-400nm， 那么就只能观察 ? ? ? *和 n? ? *跃迁。也就是说紫 外光谱只适用于分析分子中具有不饱和结构的化合物。;二、紫外光谱图的组成;对甲苯乙酮的紫外光谱图;三、影响紫外光谱的因素;几个基本概念 生色基：能在某一段光波内产生吸收的基团，称为这 一段波长的生色团或生色基。 助色基： 当具有非键电子的原子或基团连在双键或 共轭体系上时，会形成非键电子与?电子 的 共轭(p- ?共轭)，从而使电子的活动范围 增大，吸收向长波方向位移，颜色加深，这 种效应称为助色效应。能产生助色效应的 原子或原子团称为助色基。;红移现象：由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰 向长波方向移动的现象称为红移现象。 蓝移现象：由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰 向短波方向移动的现象称为蓝移现象。 增色效应：使?值增加的效应称为增色效应。 减色效应：使?值减少的效应称为减色效应。 ;四、各类化合物的紫外吸收; 芳香族有机化合物都具有环状的共轭体系，一般来讲，它们都有三个吸收带。最重要的芳香化合物苯的吸收带为： ?max= 184 nm (? = 47000） ?max= 204 nm (? = 6900） ?max= 255 nm (? = 230） ; 晶体场理论 P165;1、理论要点;;;;;;;分裂能的影响因素;八面体场d电子的排布;1cm－1＝1.196×10-2kJ·mol－1;配位体的光谱序列;晶体场理论的应用;Effect of Ligands on the Colors of Coordination Compounds;Ti(H2O)63+. 的核外电子跃迁; Ti(H2O)63+. 的颜色和可见光谱;阳离子电荷?大，半径?小，极化作用 ?大； 如：Ｍg2+＞Ba2+ ，Al3+ Ｍg2+ Na + 不同电子层结构的阳离子 ： 18e or (18+2)e 9~17e 8e (p区，ds区) (d区) (s区) 电荷高的复杂阴离子也有???定的极化作用 ;同族，电荷相同，离子半径越大，变形性越大； 如：F－ ＜Cl－ ＜ Br－ ＜ I－ ； 结构相同的离子 ，负电荷越高的阴离子变形性越大，正电荷越高的阳离子变形性越小 ； 如：O2－ ＞F－＞ Ne ＞ Na+＞Ｍg2+＞Al3+＞Si4+ 阳离子—18e或9~17e变形性相近半径的稀有气体型离子 ； 如：Ag+＞Ｋ+；Hg2+＞Ca2+ 复杂阴离子中心原子氧化数越高，变形性越小 ； 如：ClO4－＜F－ ＜NO3－＜OH－ ＜CN－ ;一般地，极化作用---阳离子 变形性---阴离子;同族中，从上?下， 18e or 9~17e离子附加极化作用递增，同相同阴离子的总极化作用增强；如：Zn2+＜Cd2+＜Hg2+ 同I-形成化合物： ZnI2 CdI2 HgI2 ;18e or 9~17e离子，与不同阴离子结合，阴离子变形性?大，附加极化作用?强，总极化作用?强；如： AgCl AgBr AgI ;晶体构型 改变 离子极化越大，共价成分增多，键长缩短，配位数减小，由离子键向共价键过渡； 化合物的溶解度 离子极化越大，共价成分增多，溶解度减小 晶体的熔点 离子晶体的熔点高于分子晶体的熔点，离子极化越大，共价成分增多，晶体的熔点下降 化合物的颜色 离子极化越大，化合物的颜色越深;;*;*;晶体类型的改变 ;*;期末考试内容 1、 第九章 2、 第十章：离子键、共价键【价键理论、分子轨道理论、价层电子对互斥理论（简单）】、分子间作用力、晶体场理论、晶体及离子极化 3、 配位化合物及配位