全氟和多氟化合物气液界面富集特性及气泡强化去除研究.pdfVIP

摘要 摘 要 全氟和多氟化合物（PFASs ）具有很强的化学稳定性，在全球水环境中普遍存 在。PFASs 在气液界面富集的特性在以往研究中并未引起足够的重视。对此，本 文探究了PFASs 在不同体系中气液界面的富集特性，并着重研究了气泡强化去除 水中PFASs 的技术，主要研究内容及成果如下： 关于PFASs 在不同体系中气液界面的富集特性，实验研究了PFASs 在油水体 系中气液界面的分布及在海洋气溶胶（SSA）表面的富集，发现空气对全氟辛烷磺 酸盐（PFOS ）在油水体系中的分布具有重要影响。PFOS 仅在空气存在时才能乳 化水- 己烷/辛醇体系，而在相同条件下空气对辛烷磺酸钠（OS ）的行为没有影响。 由于C-F 链的疏油性，PFOS 不倾向于富集在油水界面，而倾向于富集在气液界面。 通过模拟海浪拍打过程，在实验室人为产生SSA 并按粒径进行分级采集。研究发 现随着SSA 粒径的减小，PFASs 的富集比明显增加，长链与磺酸类PFASs 分别具 有比短链及羧酸类PFASs 更高的富集比。在粒径小于0.15 μm 的SSA 上，全氟葵 酸（PFDA ）和PFOS 的富集比分别可达210000 与890000。PFASs 在SSA 表面的 高度富集可能影响其在全球环境中的迁移。 关于气泡强化去除水中PFASs 的技术，实验研究了曝气、吸附以及曝气强化 吸附等去除PFASs 技术。基于PFASs 在气液界面的富集特性，研究了曝气对高浓 度PFOS 溶液的去除效果。在曝气流速为75 mL/min 时，曝气2 h 对PFOS 的去除 率可达99%，收集到的泡沫液中PFOS 浓度可达6.5 mmol/L。对于实际泡沫消防 液（AFFFs ）废水，曝气90 min 后，PFOS 去除率可达99%，说明曝气处理高浓度 PFOS 废水具有高效实用性。研究制备了一种高效的胺化聚丙烯腈纤维，对PFOS 的吸附量在pH 为3 的条件下可达15 mmol/g。研究发现振荡过程中产生的气泡与 溶液中原有气泡对PFOS 吸附均有贡献，且在低PFOS 浓度及碱性溶液条件下气泡 贡献更大。富集在气泡表面的PFOS 通过 C-F 链伸向气泡内部、离子端朝外的方 式吸附在材料表面。基于气泡对PFASs 吸附的贡献，开发了曝气强化活性炭吸附 PFASs 技术。增加曝气后，两种活性炭对 PFDA 的吸附去除率比不曝气的去除率 分别增加了115%与75%，对全氟辛酸（PFOA ）、全氟壬酸（PFNA ）和PFOS 的 去除率提升可达50%-90% 。曝气过程中气泡先富集溶液中的PFASs ，然后吸附到 材料表面。由于长链及直链PFASs 相比短链及支链PFASs 表面活性更强，曝气对 其吸附的促进作用更明显。 关键词：全氟和多氟化合物；气液界面；去除技术；气泡；吸附 I 目录 目 录 第 1 章 绪论 1 1.1 全氟和多氟化合物（PFASs ）简介 1 1.2 PFASs 在水中的污染现状 2 1.3 PFASs 在气液界面的富集特性 5 1.3.1 PFASs 倾向于在气液界面富集的分子结构 5 1.3.2 PFASs 在油水体系中气液界面的富集 6 1.3.3 PFASs 在多孔介质气液界面的富集 7 1.3.4 PFASs 在气溶胶表面的富集 7 1.3.5 PFASs 在水处理过程中气液界面的富集 8 1.4 水中PFASs 吸附去除技术 9 1.4.1 不同材料对PFASs 的吸附特性 11 1.4.2 PFASs 的吸附机理 13 1.5 目前研究的不足 14 1.6 本文研究思路 16 1.6.1 研究目的与意义 16 1.6.2 研究