有机化学及实验 有机化学及实验 炔烃1.pptVIP

jzddmjx@163.com 第四章 炔 烃 （4课时） 教学要求 掌握炔烃的命名法； 掌握炔烃的结构特点：SP杂化和三键特点； 了解乙炔及其它炔烃的制法； 理解炔烃的物理性质； 掌握炔烃的化学性质； 认识质子酸碱和路易斯酸碱。 4 炔 烃 炔烃：分子中含有 4.1炔烃的命名法（与烯烃相似） 4.1.2系统命名法 1. 主链的选择：选择含有碳碳三键的最长碳链作为主链，根据主链上的碳原子数称为某炔，主链以外的支链作为取代基。 2. 主链的编号：从靠近三键最近的一端将主链编号。 3. 标注碳碳三键的位置，写在母体炔烃的前面。 4. 如果还有取代基时，再将取代基的位置、个数、 名称写在母体炔烃的前面。 4.1炔烃的命名法 4.1炔烃的命名法 4.1炔烃的命名法 4.1炔烃的命名法 4.1炔烃的命名法 4.1炔烃的命名法 4.5炔烃的化学性质 叁键是炔烃的官能团，炔烃的典型反应表现在三键的加成和炔氢的酸性上——炔氢被取代 1、加成 2、聚合 3、氧化 4、炔氢的反应 4.5炔烃的化学性质 加成 1.催化加氢 2.加氯或溴 3.加氯化氢或溴化氢 4.加水 5.加醇 6.加醋酸 使用特殊的催化剂，可使炔烃部分加氢，得到烯烃： Lindlar： Pd-CaCO3/Pb(OAc)2 （林德拉） ( Pd沉淀于CaCO3上，再经Pb(OAc)2处理) 其他用于炔烃部分加氢的催化剂还有：① Cram催化剂：Pd/BaSO4-喹啉 （克莱姆） (Pd/BaSO4中加入喹啉)；② P-2催化剂： Ni2B (乙醇溶液中，用硼氢化钠还原醋 酸镍得到)。 P-2催化剂又称为Brown催化剂。 （布朗） 练习 4.6质子酸碱和路易斯酸碱 1887年，阿累尼乌斯根据电离理论提出酸碱理论，在水中电离出H+—酸，电离出OH-—碱； 1923年，布朗斯特提出酸碱质子理论； 1923年，路易斯提出了酸碱电子理论。 HCl + H2O H3O+ + Cl- 4.5.1加成(2)加氯或溴(亲电加成） 叁键的反应活性较双键低,当分子中同时存在双键和叁键时,双键首先加成,在不过量的情况下,只有双键加成而叁键保留。 4.5炔烃的化学性质 乙炔可与氯化氢加成。如，在氯化汞－活性炭的催化作用下，乙炔可与氯化氢加成生成氯乙烯。 HgCl2-活性炭 氯乙烯可进一步与HCl加成，生成1,1－二氯乙烷 4.5.1加成(3)加氯化氢或溴化氢(亲电加成） 4.5炔烃的化学性质 4.5.1加成(3)加氯化氢或溴化氢 4.5炔烃的化学性质 4.5.1加成(3)加氯化氢或溴化氢 不对称的炔烃与卤化氢加成时，遵循马氏规则。 4.5炔烃的化学性质 4.5.1加成(3)加氯化氢或溴化氢 4.5炔烃的化学性质 2 4.5.1加成(4)加水(亲电加成遵循马氏规则) 在一般情况下，炔与水不发生反应，但在硫酸汞的稀硫酸溶液中，炔则可与水加成，首先生成烯醇，烯醇不稳定，立即发生异构化生成醛或酮。 4.5炔烃的化学性质 (Hg2+) 4.5.1加成(4)加水(遵循马氏规则) 工业上生产乙醛的方法 4.5炔烃的化学性质 4.5.1加成(4)加水(遵循马氏规则) 4.5炔烃的化学性质 4.5.1加成(5)加醇(亲核加成) 在碱的催化作用下，乙炔可与醇加成，生成乙烯基醚。 4.5炔烃的化学性质 4.5.1加成(6)加醋酸 在醋酸锌－活性炭的催化下，乙炔可与醋酸加成，生成醋酸乙烯酯。 4.5炔烃的化学性质 4.5.2聚合 乙炔也能发生聚合反应，反应条件不同，得到的聚合产物不同。 ＊ ＊ 4.5炔烃的化学性质 ＋ HCl 稀HCl 45℃ 2 Cl 生产氯丁橡胶的单体 4.5.2聚合 4 催化剂 4.5炔烃的化学性质 4.5.3氧化(KMnO4) 炔烃可被氧化剂氧化，反应中碳碳三键发生断裂，不同结构的炔烃被氧化后生成的产物的结构不同。 RC≡CR′ RCOOH + R′COOH [O] 4.5炔烃的化学性质 炔烃可被氧化剂氧化，反应中碳碳三键发生断裂，不同结构的炔烃被氧化后生成的产物的结构不同。 如果使用的氧化剂为高锰酸钾的酸性溶液，则高锰酸钾溶液的紫红色消失，所以，可以利用高锰酸钾溶液来检验炔烃，也可用来区分炔烃与烷烃，但不能用来区分炔烃与烯烃。 4.5炔烃的化学性质 4.5.3氧化(KMnO4) 4.5.4炔氢的反应 1.炔钠的生成—炔烃的制备 在炔烃分子中，如果三键碳原子上带有氢原子时，三键碳原子上的氢原子表现出一定的酸性，可以与金属钠作用生