10.3.3 影响化学位移的因素和特征质子的化学位移.pdf

10.3 核磁共振氢谱 10.3.1 核磁共振氢谱的基本原理 10.3.2 屏蔽效应和化学位移 10.3.3 影响化学位移的因素和特征质子的化学位移 10.3.4 自旋耦合和质子数目 10.3.5 核磁共振氢谱的解析 （1）影响化学位移的因素 影响化学位移的主要因素包括诱导效应、各向异性 效应和氢键。 1）诱导效应的影响 与质子连接基团的电负性越大，质子周围电子云密 度越低，屏蔽效应越小，δ值越大，越靠近低场出峰。 表1 卤素对甲基质子化学位移的影响 化合物 CH I CH Br CH Cl CH F 3 3 3 3 电负性 I ：2.5 Br ：2.8 Cl：3.0 F ：4.0 δ/ppm 2.16 2.68 3.05 4.26 表2 碳、氮、氧对甲基质子化学位移的影响 化合物 C-CH3 N-CH3 O-CH3 电负性 C：2.5 N ：3.0 O：3.5 δ/ppm 0.7~1.9 2.1~3.1 3.2~ 4.2 1）诱导效应 因诱导效应随着距离而迅速减弱，导致远离电负性 基团的质子在较高场出现吸收，如，1-氯丙烷的 1HNMR谱图: 2）各向异性效应 实验数据： 碳碳双键和苯 环对甲基质子 的化学位移影 响不大。 碳碳双键和苯 环对直接所连 质子的化学位 移影响很大。 2 显然，仅用sp 杂化碳的电 负性较大来解释不够。 ☆芳环的各向异性 苯环的各向异性效应示意图 在外磁场B 作用下，苯环上的π电子环流产生感应磁场。 0 其方向在苯环的中心及环平面的上下方与外加磁场对抗， 此区域称为屏蔽区，而苯环上的质子处于磁力线的回路中 ，该区域的感应磁场方向与外加磁场方向相同，称为去屏 蔽区，故苯环质子的共振信号移向较低场，δ值较大（ δ=7.2）。 试想一下，如芳环内有质子，一定会受到较大的 屏蔽效应，共振吸收将出现在高场，δ值较小。 事实正是如此，如18-轮烯，有环内和环外两 类质子，其化学位移值显著不同。环内6个质 子处于屏蔽区，化学位移δ值为－2.99，而环 外12个质子δ值为9.28。 环外12个质子处