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二、熔体纺丝过程中的结晶 熔体纺丝线上的结晶是控制丝条固化的一个极重要的动力学过程。纺丝线上的结晶对卷绕丝的结构和性能起决定作用。 (一)熔体纺丝中纤维结晶的主要特征 熔体纺丝中纤维结晶的特征包括两个方面,一是卷绕丝本身的晶态结构,二是熔体纺丝中聚合物结晶过程的发展。 卷绕丝的结晶特性主要包括:晶格结构、结晶度、结晶形态和结晶取向等,它们对纤维的物理性能都有一定的影响。 1. 晶格结构 成纤聚合物的晶体,大多数为对称性较小的晶系,如三斜、单斜等,值得注意的是,纤维结晶中常常会出现同质多晶现象,即在不同的纺丝过程和纺丝条件下,生成不同的晶型。例如:聚丙烯(PP)在快速冷却时形成六角次晶,而在缓慢固化时形成单斜晶体 。 2. 结晶度 聚合物的结晶极不完整,常用X射线衍射、热分析或密度法来测定 3. 结晶形态及尺寸 在光学和电子显微镜下,可以观察到聚合物有多种形态,主要为球晶,柱晶,片晶,单晶。 高速纺丝,纺速已达 3000~4000m/min,所得的卷绕丝称为部分取向丝。用超高纺速 (9000~10000m/min)以获得全取向丝的工艺也已研究成功。 高速纺丝的优点有:生产能力大;所得纤维的贮存稳定性好;对卷绕工序的空调要求较低;能得到部分取向丝,可直接在拉伸变形机上加工;能形成稳定的卷装;变形加工时截面形变小,加工容易;染色较均匀。 三、 高速纺丝线上的结晶特征 熔体纺丝工艺原理 --熔体纺丝过程中纤维结构的形成 初生纤维结构的形成和发展主要是指纺丝线上聚合物的取向和结晶。 一 熔体纺丝过程中的取向作用 纺丝过程中发生取向是纤维制造中重要的结构形成过程之一。对成品纤维的取向贡献最大的不是纺丝工序,而是拉伸工序。在纺丝过程中得到的取向度,即预取向度,对拉伸工序和成品纤维的取向度有很大的影响,对结晶动力学和晶体形态也有一定的影响。 两种取向机理: (1)处于熔体状态下的流动取向机理:包括喷丝孔中切变流场中的流动取向和出喷丝孔后熔体细流在拉伸流场中的流动取向 T高,τ小,取向小,可忽略 控制取向的速度场:轴向速度梯度,主要 (2)纤维固化之后的形变机理 是一种橡胶网络取向拉伸,对卷绕丝的取向度也有贡献,大小取决于形变比 取向度的测定:一般用取向因子f 表征。 该式用于表征单轴取向中结构单元的取向,φ 表示单元晶胞某晶轴与纤维轴的平均夹角,当结构单元完全平行于纤维轴时,φ=0,f=1;垂直于纤维轴时,φ=90度,f=0.5 。
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