拓展课程 拓展课程 3第三章不饱和烃.pptVIP

一、二烯烃的结构、分类和命名 （一）二烯烃的结构和分类 开链二烯烃的通式为CnH2n-2（n ≥ 3） 1. 隔离二烯烃（又称孤立二烯烃）（两个碳碳双键被两个或两个以上单键隔开 ） 第三章第二节 隔离二烯烃（n ≥ 1） 第二节 二烯烃 2. 累积二烯烃（两个碳碳双键与同一个碳原子相连） 第三章第二节 累积二烯烃 3. 共轭二烯烃 （ 两个碳碳双键中间隔一个单键 ） 共轭二烯烃 第二节 二烯烃 （二）二烯烃的命名 选择含有两个碳碳双键在内的最长碳链为主碳链，根据主碳 链上碳原子的数目，称为“某二烯”，然后从距离双键最近一端开始编号，将双键的位次写在某二烯的前面，最后确定取代 基的位次和名称。 第三章第二节 3,5-二甲基-1,3-己二烯 2-甲基-4-乙基-1,5-己二烯 第二节 二烯烃 二、共轭二烯烃的结构和共轭效应 （一）1,3-丁二烯的结构 第三章第二节 C-1、C-2及C-3、C-4之间重叠形成两个π键，由于两个π键靠的很近，所以在C-2、C-3之间的p轨道也发生一定程度的重叠。重叠的结果使分子中π电子的运动范围不再局限于两个碳原子之间，而是在整个分子内的四个碳原子上运动，这种现象称为π电子的离域，这样的π键称为大π键或共轭π键 第二节 二烯烃 （二）共轭效应 具有共轭π键的结构体系称为π - π共轭体系。 共轭体系中电子云密度平均化，键长平均化，分子更稳定。 在共轭体系中，由于π电子的离域，当共轭体系的一端受到外电场的影响时，这种影响（电子效应）会沿着共轭链传递，这种通过共轭体系传递的电子效应称为共轭效应。 第三章第二节 第二节 二烯烃 （二）共轭效应 由π - π共轭产生的共轭效应称为π - π共轭效应。此外还有p- π共轭、σ- π超共轭等 共轭效应也分斥电子共轭效应和吸电子共轭效应，是单双键交替极化，其强度不因共轭链的增长而减弱。 第三章第二节 共轭效应 外电场 第二节 二烯烃 （三）共轭二烯烃的化学性质 1. 1,2-加成与1,4-加成 第三章第二节 第二节 二烯烃 2. 双烯合成反应（狄尔斯–阿尔德反应） 第三章第二节 环己烯 双烯体 亲双烯体 双烯合成反应是共轭二烯烃的特征反应 是合成六元环状化合物的一种重要手段 第二节 二烯烃 一、炔烃的结构、同分异构和命名 分子中含有碳碳叁键的不饱和烃称为炔烃 碳碳叁键是炔烃的官能团 通式为CnH2n-2 （n ≥ 2） （一）炔烃的结构 乙炔 分子式：C2H2 结构式： 第三章第三节 第三节 炔烃 第三章第三节 乙炔分子中的两个叁键 碳原子都是sp杂化 碳碳叁键是由一个σ键和两个π键组成 第三节 炔烃 （二）炔烃的异构和命名 1. 炔烃只有碳链异构和叁键位置异构，无顺反异构。 2. 炔烃的系统命名与烯烃相似，即选择含叁键的最长的碳链为 主碳链，从靠近叁键的一端开始编号，把支链作为取代基。 第三章第三节 3-甲基-1-己炔 4,5-二甲基-4-乙基-2-己炔 第三节 炔烃 3. 若分子中同时含碳碳双键和碳碳叁键，则选择含双键和叁键的最长碳链为主碳链，编号从靠近不饱和键的一端开始；如果双键和叁键距离碳端的位置相同，则从靠近的双键的一端开始编号。书写名称时遵守先烯后炔的原则。 第三章第三节 1-己烯-4-炔 1-戊烯-4-炔 第三节 炔烃 炔烃的物理性质与烯烃形似，常温下乙炔、丙炔和1-丁炔为气体，含5-18个碳的炔烃为液体。 简单的炔烃的熔点。沸点及密度等比相同碳原子数的烷烃和烯烃高。 炔烃的密度均小于1g/cm3。 炔烃难溶于水，易溶于丙酮、石油醚等有机溶剂。 第三节 炔烃 二、炔烃的物理性质 第三章第三节 三、炔烃的化学性质 （一）加成反应 1. 催化加氢 使用一些催化活性低的特殊催化剂，如林德拉（Lindlar）催化剂，可以使反应停留在烯烃的阶段。 第三节 炔烃 2. 加卤素 第三章第三节 溴的四氯化碳溶液褪色，用于炔烃的鉴定 当分子中碳碳双键和碳碳叁键同时存在时，控制卤素的用量，一般可使碳碳双键优先加成 第三节 炔烃 3. 加卤化氢 第三章第三节 1-丁炔 2-