热力学与统计物理：第八章 玻色统计与费米统计.ppt

* 第八章 玻色统计与费米统计 * 则在 内平衡辐射内能 三.光子气体的玻色统计理论 1.光子 a、自旋量子数为1； b、所有光子速度均为常数c，具有极端相对论的 能量动量关系； c、光子系统的总粒子数不固定 普朗克公式 * 第八章 玻色统计与费米统计 * 2.玻色统计 * 第八章 玻色统计与费米统计 * 普朗克公式 四、普朗克公式与实验的比较 在低频下 瑞利-金斯公式 * 第八章 玻色统计与费米统计 * 迅速趋于零 高频下 将普朗克公式积分，可得辐射场的内能 斯特藩-玻尔兹曼公式 * 第八章 玻色统计与费米统计 * 3.光子气体热力学函数 根据普朗克公式求内能密度对频率的极大值 维恩位移公式 先计算配分函数： * 第八章 玻色统计与费米统计 * * 第八章 玻色统计与费米统计 * 因此，内能，物态方程及熵为 * 第八章 玻色统计与费米统计 * §8.5 金属中的自由电子气体 强简并情形下的费米气体 强简并： 费米气体：满足交换对称性，粒子间无相互作用 金属原子对外层电子弱的束缚使得它们在组成固体后 电子公有化，形成自由（近）电子气。金属的高电导 率及高热导率证明其中自由电子气的存在。 总的自由能最小，可以确定金属原子及电子态的结构。 * 第八章 玻色统计与费米统计 * 长程的库仑作用变成短程的汤川势 自由电子气的进一步理解：电子吸引离子，排斥其他电子，在周围 形成正电荷云，屏蔽电子间的作用。 初级近似中，把公有化电子看作近独立粒子。 ——自由电子气模型 经典统计 一个自由电子对热容量的贡献 实验结果 常温下，电子热容量与离子相比可忽略。 低温 晶格的贡献 * 第八章 玻色统计与费米统计 * 63Cu 金属中的电子气是强简并气体，必须采用费米统计。 按费米统计：能量为ε的态上的电子数为： 其中用到了 * 第八章 玻色统计与费米统计 * 自由粒子的态密度为： 每个态上有两个自旋 因此，总电子数为 单位体积电子数为 由此可以确定化学势与粒子数的关系 * 第八章 玻色统计与费米统计 * 先讨论T＝0K时的情况 将T＝0代入 得 所有能态全满 所有能态全空 也就是说，T＝0K时，电子一方面要尽量占据能量最低态, 另一方面又受泡利不相容原理的限制，每个态上只能容纳 一个电子，因此从零能态一直往上填充。 * 第八章 玻色统计与费米统计 * 称为费米动量 费米面 费米球 Cu 称为费米温度 常温下 此时，电子数的计算： 是0K时电子填充的最高能量，称为 费米能。 按 说明铜的费米能是非常大的 * 第八章 玻色统计与费米统计 * 0K时电子的内能： 0K时电子气的压强： 根据前面的数据，可得0K时铜的电子气体的压强为 它是泡利不相容原理和电子气体具有高密度的结果，称为电子气的简并压，在金属中被电子与离子的静电吸力所补偿. * 第八章 玻色统计与费米统计 * 零温系统处于基态，量子态完全确定。 熵： 的情况： 注意费米分布与能量的关系： 其态填充的几率f随能级能量指数变化，因此： * 第八章 玻色统计与费米统计 * 费米面“模糊化” 也就是说，f只在μ=kT附近有显著变化。 在此能量范围内的电子参与热激发，对热容量有贡献。 定义有效电子数： 将能均分定理应用于这些电子： * 第八章 玻色统计与费米统计 * 对于铜，常温下 每一个有效电子对热容量的贡献是 因此： 因此 也就是说，相对于晶格振动热容，电子对热容的贡献可以忽略不计. * 第八章 玻色统计与费米统计 * 电子气热容量的定量计算： 由此确定化学势μ 粒子数 能量 都具有形式 N U * 第八章 玻色统计与费米统计 * 积分I的计算： 作变换 * 第八章 玻色统计与费米统计 * 且分母的指数项使积分贡献主要来自x的小范围 利用 * 第八章 玻色统计与费米统计 * 因此，对粒子数积分式 总粒子数为 因此上式中的第一项积分： 第二项 能量积分式中 第一项积分： 第二项 * 第八章 玻色统计与费米统计 * 因此： 将T=0K代入上式可得： 由粒子数N的表达式可以求得 第二项作为小量，作级数展开 * 第八章 玻色统计与费米统计 * 能量表达式 因此 * 第八章 玻色统计与费米统计 * 低温实验规律 电子 离子 温度愈低，电子贡献愈主要。 Cu 正电荷云包围的准电子 理论计算值 第八章 玻色统计与费米统计 第八章 玻色统计与费米统计 * 第八章 玻色统计与费米统计 * 第八章 玻色统计与费米统计 当系统不满足非简并性条件，而且也不是定域系统时，需 要采取玻色统计或费米统计的方法来处理。微观粒子全同性原理 决定了二者与玻耳兹曼系统不同的宏观性质。 此时以下条件不再成立 * 第八章 玻色统计与费米统计 * 绝热系的平衡束缚条件：N、 E 一定 开系的平衡束缚