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第四章 配位化合物;4.1 配合物的基本概念;1.1 配合物的定义：;配位共价键;;;注： 中心离子与配体之间以配位键结合。;2. 配位体、配位原子;1.3 配合物的化学式及命名;5 有多种配体时，先阴离子后中性分子， 先无机后有机。;一氯化二氨合银（Ⅰ）;四羰基合镍（0）;1.4 配合物的类型;配合物 的类型：;特殊的配合物-螯合物;EDTA结构;4.2 配合物的化学键理论 ;价键理论的要点 ;如：;2.几种不同类型的杂化 ; 分子空间构型： ;（2） sp3杂化： ;;分子空间构型： ;例：;（4） sp3d2杂化： ;分子空间构型： ;（5） d2sp3杂化： ;分子空间构型： ;3. 外轨型配合物和内轨型配合物;如；dsp2杂化 d2sp3杂化;4. 如何判断外轨型配合物和内轨型配合物;例：实验测得[Fe(H2O)6]2+和[Ni(CN)4]2-的磁矩分别为：5.23Bm、0Bm, (1)推测此两种离子的d电子分布情况？ （2）杂化类型， （3）是外轨型还是内轨型配合物？ （4）空间构型？;杂化类型为；sp3d2;5.对价键理论的评价;一. 晶体场理论要点;dz2 dx2-y2 dxy dyz dxz;;1 晶体场中d 轨道能级分裂;2 分裂能;3 影响分裂能的因素; 配位体的影响:光谱化学序列; [Cr（H2O）6]3+　 [Cr（H2O）6]2+ ?o /cm-1 17600 14000 [Fe（H2O）6]3+　 [Fe（H2O）6]2+ ?o /cm-1 13700 10400 [CrCl6]3- [MoCl6]3- ?o /cm-1 13600 19200;4 八面体场中心离子的d 电子分布;d 轨道能级分裂后电子如何分布？;Ep越大，越不易成对，;八面体场中电子在t2g和eg轨道中的分布;八面体场中电子在t2g和eg轨道中的分布;例：;解：;例：判断[ CoF6]3-和 [Fe(CN)6]4-的磁矩为多少？是高/低自旋？写出中心离子d电子分布。;（1）.晶体场稳定化能(CFSE)的定义;（2）.CFSE的计算;6. 晶体场理论的应用;配合物离子的颜色;所吸收光子的频率与分裂能大小有关。 颜色的深浅与跃迁电子数目有关。 此类跃迁为自旋禁阻跃迁, 因此配离子颜色均较浅。;配合物的颜色;配合物的磁性;举例：;第十章 配合平衡; 2 累积稳定常数;例：计算在0.1mol/L的[Cu(NH3)4] SO4中，Cu2+和NH3的浓度？ 已知：K稳（ [Cu(NH3)4]2+ ）=2.09×1013;例：在1ml的0.04mol/L的AgNO3溶液中，加入1ml的2.0mol/l的NH3?H2O溶液,求(1)生成[Ag(NH3)2] + 后各组分的浓度？ (2)在(1)中加入0.01 mol/L的NaCl，是否生成沉 淀？已知：K稳[Ag(NH3)2] + =1.7 × 107 Ksp(AgCl)=1.77 × 10-10 ;解：;(2) Q=C(Ag+) × C(Cl-)=1.28?10-7 × 10-2Ksp;解：;(2) 可溶解的AgCl为x摩尔 ;;0;0;第四章配位化合物;第四章配位化合物;　　10.1.2. 影响配离子平衡的因素;　　3. 氧化还原反应的影响