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在纯组分B中加S使其溶解(d1),S加到一定数量后,到达R点时,溶液由透明变混浊,即S在B中达到饱和,出现两相,R点称为分层点(混溶点), 继续加S,则到达E点又重新透明, E点亦称为分层点(混溶点) 。 溶解度曲线(以B、S部分互溶): 三、三元物系的相平衡关系-作法P1 A B S R E d1 d2 第二节 萃取的基本原理 A B S R d E R1 E1 M1 在二元混合液d中加入A,至M1点,混合后静置分层,得共轭相E1和R1,联结点R1、E1即为平衡联结线。 溶解度曲线: 三、三元物系的相平衡关系-作法P2 第二节 萃取的基本原理 A B S R d E R1 E1 M1 连接所有的E、R点即得溶解度曲线。 溶解度曲线: 三、三元物系的相平衡关系-作法P3 第二节 萃取的基本原理 溶解度曲线将三角形分为两个区域:曲线以内为两相区,曲线以外的为单相区。 共轭相 (Conjugate phase) :互成平衡的液相。其组成分别由R和E点表示。 A B S 0.8 0.6 0.4 0.2 0.8 0.6 0.4 0.2 0.2 0.4 0.6 0.8 两相区 单相区 R E M 溶解度曲线: 三、三元物系的相平衡关系-共轭相 第二节 萃取的基本原理 对B、S两相混合物,当加入A的量使混合液恰好变为均相的点称为混溶点。 两个共轭相组成相同时的混溶点称为临界混溶点,以P表示。 注:(1)溶解度曲线上所有的点都是混溶点,既可能是E相,也可能是R相。 (2)P点将溶解度曲线分为萃取相区域与萃余相区域。一般临界混溶点并不是溶解度曲线的最高点。 d R E A B S P M1 R1 E1 临界混溶点Plait point: 三、三元物系的相平衡关系-临界混溶点 第二节 萃取的基本原理 方法一: 联结线E1R1、E2R2、E3R3、E4R4,分别从E1、E2、E3、E4点作AB平行线,与由R1、R2、R3、R4点分别作的BS平行线相交,连结各交点得辅助曲线; 辅助曲线与溶解度曲线的交点即为临界混溶点P。 已知共轭相中任一相的组成,可利用辅助线得出另一相的组成。 辅助曲线 Auxiliary curve 三、三元物系的相平衡关系-辅助曲线 A B S P R1 R2 R3 R4 E4 E3 E2 E1 第二节 萃取的基本原理 方法二: 分别从E1、E2、E3、E4点引AB平行线,与分别从R1、R2、R3、R4点引出的AS平行线相交,连结各交点得辅助曲线。 辅助曲线延长线与溶解度曲线的交点即为临界混溶点P。 A B S P R4 R3 R2 R1 E1 E2 E3 E4 辅助曲线 Auxiliary curve 三、三元物系的相平衡关系-辅助曲线 第二节 萃取的基本原理 分配曲线表达了萃取操作中互成平衡的两液层E和R中溶质的分配关系,相当于相平衡线。 B、S部分互溶: 质量分数表示相平衡关系 三、三元物系的相平衡关系 -分配曲线 第二节 萃取的基本原理 二苯基己烷 廿二烷 糠醛 0.8 0.6 0.4 0.2 0.8 0.6 0.4 0.2 0.2 0.4 0.6 0.8 45 ?C 80 ?C 115 ?C 140 ?C 两相区的大小,不仅取决于物系本身的性质,而且与操作温度有关。 温度降低,互溶度减小,两相区面积增大。 三、三元物系的相平衡关系-温度的影响 第二节 萃取的基本原理 分配系数 kA Distributive coeffient 四、分配系数kA与选择性系数? 第二节 萃取的基本原理 当三元混合液的两个液相达到平衡时,溶质在E相和R相中的组成之比称为分配系数,以kA表示,即 同样,对于组分B也可写出相应的表达式,即 式中 yA、yB------分别为组分A、B在萃取相E中的质量分率; xA、xB------分别为组分A、B在萃余相R中的质量分率。 (1)kA只反映S对A的溶解能力,不反映A、B的分离程度。 (2)分配系数的值取决于物系、操作温度和溶液的组成。 (3)kA值愈大,萃取分离的效果愈好。 分配系数kA 的说明 四、分配系数kA与选择性系数? 第二节 萃取的基本原理 选择性系数 ?(Selective coeffient): 四、分配系数kA与选择性系数? 选择性系数?表示两相平衡时,萃取相E中A、B 组成之比与萃余相R中A、B 组成之比的比值。 第二节 萃取的基本原理 ⑴?表示S对A、B组分溶解能力差别,即A、B的分离程度。 ⑵一般kA大于kB 所以萃取操作中,β值均应大于1。 ⑶β值越大,越有利于组分的
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