物理化学：4.3拉乌尔（Raoult）定律.pptVIP

中国科学技术大学化学物理系 屠兢 §4.3 拉乌尔（Raoult）定律 很早以前人们就已经知道，当溶质溶于溶剂中时，将使溶剂的蒸气压降低。 1887年，拉乌尔（Raoult）总结了这方面的规律，得到拉乌尔定律。 定温下稀溶液中溶剂的饱和蒸气压 PA 正比于溶剂在溶液中的摩尔分数 xA； 其比例系数即为该温度下纯溶剂 A 的饱和蒸气压 PA*： PA = PA* ? xA （稀溶液） 上式适用于单溶质或多溶质稀溶液。 对于单溶质（i =1）溶液 (两组分溶液 )，上式可写为： PA = PA*? xA = PA* (1? x1) = PA* ? PA*? x1 ??? PA* ? PA = PA* ? x1 对多溶质溶液： 二、拉乌尔定律适用范围 只有在稀溶液中的溶剂，方能较准确地遵守 R- 定律。 解释： 在稀溶液中，溶剂分子之间的相互作用受溶质的影响很小（∵溶质分子很稀疏 地散布于大量溶剂中），所以溶剂分子的周围环境与纯溶剂分子的几乎相同。 因此溶剂的饱和蒸气压只与单位体积 (或单位面积表面层) 中溶剂分子数成正比，而与溶质分子的性质无关，即 PA ? xA (比例系数为 PA* ) 三、不挥发性溶质溶液 当溶质为不挥发性物质时，溶液的蒸气压即为溶剂的蒸气压； 可通过测定溶液与纯溶剂的蒸气压之差 (PA*?PA)，并根据 Raoult 定律求算此不挥发性溶质的摩尔分数，进而推得其分子量： * * 一、拉乌尔定律表述 结论： 稀溶液中溶剂蒸气压的降低值与溶质在溶液中的总摩尔分数成正比。 当溶液的浓度增加，溶质分子对溶剂分子的作用显著，此时溶剂的蒸气压不仅 与溶剂的浓度有关，还与溶质与溶剂的相互作用（即溶质的浓度和性质）有关。 因此，在较高浓度下，溶剂的蒸气压与其摩尔分数就不成正比关系，即不遵守 Raoult 定律。 *