碳纳米管的分散及力学性能.docxVIP

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碳纳米管的分散及力学性能 碳纳米管虽然具有诸多优异性能, 并能显著增强材料的各项 性能,但本身作为高分子材料,分子量较小,管径很小,比表面 积大,表面能大,非常容易团聚在一起,这样则会产生反效果 (如?D1所示),尤其是对碳纳米管的复合材料而言,这些团聚 起来的碳纳米管管径小以难分散开, 同时材料中也会出现应力集 中点,会削弱材料性能, 因此在使用碳纳米管增强材料的性能及 应用在其他方面都必须要将碳纳米管完全分散以达到最佳的使 用效果。 碳纳米管分散 碳纳米管的分散主要使用物理或者化学方法。 团聚体的分散 方法主要包括机械搅拌、添加表面活性剂、超声波处理等,所以 对碳纳米管的分散方法也主要由这些方法发展而来, 物理方法主 要有碾磨、球磨、超声波等;化学方法主要有添加表面活性剂、 强酸强碱洗涤等;还可采用原位合成法制备碳纳米管复合材料。 强酸洗涤 碳纳米管表面存在一些缺陷, 而通过使用强酸强碱的强氧化 性可将其溶断,再将它们分散 [1] 。强酸洗涤可以把团聚体表面 的碳纳米管溶断分散, 但无法进入团聚体内部, 因此溶液中也就 会存在微小的碳纳米管团聚,需要额外的工序将其去除。 1.2 聚合物溶剂 于作龙 [2] 等公开了一种分散碳纳米管的方法,即先把碳纳 米管加到具有一定粘度的聚合物溶体中, 然后通过研磨装置把碳 纳米管均匀分散在聚合物中, 同时碳纳米管也会在摩擦力和聚合 物内部的剪力等作用下被截断, 最后去除聚合物即可。 但使用这 种方法无法解决团聚问题,所以效果并不是很好。 1.3 超声波分散 超声波处理的作用可分为两方面: 一是由于多壁碳纳米管的 管壁上存在着小洞样子的缺陷, 运用超声波处理可以使得碳纳米 管从缺陷处被震断缩短从而进行分散。 不过可以预见的是在震断 的同时也会将碳纳米管团聚物震的更加紧实,反而更加难以分 散。二是在溶液中的产生了大量微小气泡,通过这些气泡“炸 开”产生的具有较大能量的冲击波使得周围依靠范德华力结合 在一起的碳纳米管被震开,这样也就达到了分散的目的。 1.4 原位生长合成法 原位生长合成法是通过碳纳米管制备工艺, 以化学气相沉积 法为主, 在基体材料表面原位生长出碳纳米管, 甚至是定向排列 的碳纳米管 [3] 。使用此方法可以在制备碳纳米管的同时就分散, 这样就避免了碳纳米管的团聚。 但是该方法工艺繁杂限制条件很 多而且不容易控制, 并且制备出的复合材料致密度较低, 反而无 法凸显出碳纳米管的优越性能。 1.5 表面修饰法 目前常用的修饰法分共价修饰法与表面活性剂( SAA非共 价修饰法两种。 共价化学修饰法就是把碳管表面氧化或引进有机官能团从 而修饰碳纳米管表面 [4] ,主要分为强氧化剂处理法、酯化修饰 法、烷基化修饰法等。 这种方法可使碳纳米管表面或被缩短的碳 纳米管末端的打开,使其末端含有一定数量的活性基团如羟基 等。这样不仅增加了碳纳米管的亲水性使其易溶于水等溶液中, 而且为与其它物质或基团反应提供了基础, 进而可与亲水基体材 料产生较好复合均匀度和黏结界面强度。 而表面活性剂非共价修饰法在有效分散碳纳米管的同时不 会对碳纳米管的性能产生负面影响 [5] 。表面活性剂分为离子型 与非离子型两种。 不论哪种表面活性剂都会吸附包裹在碳纳米管 表面,而不会破坏碳纳米管的结构, 离子型表面活性剂吸附在碳 纳米管表面, 主要依靠亲水基团之间的静电斥力阻止碳纳米管之 间的聚集,非离子型表面活性剂 | 碳纳米管分散体系也是基于吸 附机理, 而其头基和尾基杂乱、 随机地吸附在的管壁上保持体系 稳定。 1.6 应用情况 目前,碳纳米管的分散方法包括机械搅拌法、超声处理法、 电场诱导法、表面修饰法(共价修饰、非共价修饰)等,但单一 方法都存在无法去除团聚的缺陷, 所以在实际运用中多注重以上 几种方法的综合使用。 力学性能 碳纳米管基材料有多种应用方式, 主要应用于塑料, 电气原 件,以及金属基中可以显著提升它们自身的性能, 为当下要求越 来越高的设备提供优秀的原件以便使用。 下面以水泥基为例, 研 究加入MWCNT后它各项力学性能的变化。 抗压强度 韩瑜在他 2012-2013 年中所做的试验中,在控制水灰比为 0.35 的情况下,随着碳纳米管用量的增加,比较了水泥抗压强 度的不同。 实验测试了六组试件(N0-N5,其中NO为空白对照组), MWCNT的用量分别为 0.00、0.05、0.08、0.10、0.12、0.15(wt%), 同时分散剂GA的用量也成比例增加,分别为0.00、0.30、0.48、 0.60、0.72、0.90( %,TBP均为0.13%,在这样的情况下,抗 压强度分别为 77.4、 82.9、 83.1 、 84.5、 80.8 、 73.0(MPa), N1-N5对比N0得抗

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