无机化学吉大武大版_铬副族和锰副族.pptxVIP

第二十章 铬副族和锰副族 牛牛文库文档分享d 区元素在周期表中的位置IIIB-VIII 八列称为过渡元素（d 区元素）, ( 有时将IB、IIB列入 )，也叫外过渡族元素；而La系和Ac系称为内过渡系（f 区元素）。 Sc, Y 和其它镧系元素的性质相近, 所以常将这17 种元素总称为稀土元素。 d 区元素的电子分别填充在 3d 亚层、4d 亚层和 5d 亚层上 。 1996年2月德国科学家宣布发现112号元素， 使第四过渡系的空格终于被填满。 牛牛文库文档分享过渡元素在周期表中的位置按周期划分钇和镧系又称为希土元素第一过渡系第二过渡系第三过渡系锕系全部是放射性元素按电子层结构划分d 区：(n-1)d1-9ns1-2 f 区：(n-2)f 1-14 (n-1) 牛牛文库文档分享 §20-1 过渡元素概述 具有部分充填 d 或 f 壳层电子的元素，称为过渡元素。这些元素都是金属，也称为过渡金属。 1.1 原子的价电子层构型 过渡元素的共同特点是一般有 1-10 个价电子依次分布在次外层的d轨道上，最外层只有1～2个电子(Pd例外)，较易失去，其价层电子构型为(n-1)d 1-10 ns 1-2。 牛牛文库文档分享 第一过渡系元素：24Cr的S 价电子为4s1，其余的均为 4s2过渡元素的价电子构型 Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni 3d14s2 3d24s2 3d34s2 3d54s1 3d54s2 3d64s2 3d74s2 3d84s2 Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd 4d15s2 4d25s2 4d45s1 3d54s1 4d65s1 4d75s1 4d85s1 4d105s0 La Hf Ta W Re Os Ir Pt 5d16s2 5d26s2 5d35s2 5d46s2 5d56s2 5d66s2 5d76s2 5d96s1 第二过渡系：只有39Y和 40Zr的s价电子为5s2和 最后的 46Pd的s价电子为 5s0外，其余的均为5s1第三过渡系元素：只有最后的元素 78Pt的s价电子为6s1，其余的均为6 牛牛文库文档分享1.2 原子半径和电离能 与同周期主族元素相比，过渡元素的原子半径一般比较小，过渡元素的原子半径以及它们随原子序数和周期变化的情况如下图所示。 在周期中从左向右，原子半径缓慢地缩小，到铜族前后又稍增大。同族元素从上往下，原子半径增大。 牛牛文库文档分享 同周期元素比较，从左到右，原子或离子半径一般变小，但变化幅度很小，还出现个别反常现象。 同族元素比较，第五、六周期元素的原子或离子半径极为相近(镧系收缩的结果)。 所以第五和第六周期的同副族元素及其化合物，性质相似，结构相似，以致给分离工作带来了困难。 牛牛文库文档分享 d 区元素的第一电离能总趋势: 同周期 左?右 小?大同副族 不规律 1.3 物理性质(1) 熔、沸点高 熔点最高的单质：W (熔点3410℃) (2) 硬度大硬度最大的金属： Cr（仅次于金刚石） (3) 密度大密度最大的单质： Os 22.48 g·cm-3(4) 导电性，导热性，延展性好 牛牛文库文档分享 由于过渡元素具有优良的机械加工性，彼此间以及与非过渡金属组成具有多种特性的合金，在工程材料方面有着广泛的应用。 钛合金CrFeNi不锈钢耐腐蚀机械性能强 牛牛文库文档分享 熔点 变化示意图熔点高密度高的原因？ 密度 变化示意图 原因:一般认为是过渡元素的原子半径较小而彼此堆积很紧密，同时金属原子间除了主要以金属键结合外，还可能有部分共价性 ，这与金属原子中未成对的(n-1)d电子也参与成键有关。 牛牛文库文档分享 d 区元素显示出许多区别于主族元素的性质 熔、沸点高，硬度、密度大的金属大都集中在这 一区； 不少元素形成有颜色的化合物； 许多元素形成多种氧化态从而导致丰富的氧化还 原行为； 形成配合物的能力比较强，包括形成经典的维尔 纳配合物和金属有机配合物； 参与工业催化过程和酶催化过程的能力强。 d 区元素所有这些特征不同程度上与价层 d 电子的存在有关，因而有人将 d 区元素的化学归结为 d 电子的化学。 牛牛文库文档分享1.4 化学性质 d区元素中以ⅢB族元素的化学性质最活泼。能与空 气、水、稀酸等反应。2. 第一过渡系元素比较活泼，除V外，均能与稀酸反应置换出氢。3. 第二、第三过渡系元素不