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{生产工艺技术}三氯叔丁 醇制备工艺研究 如反应温度、反应时间、原料配比、催化剂用量等，而且最后产物的好坏以及纯 度等，都是反应过程中要充分考虑的因素。 三氯叔丁醇的合成是一个比较简单的反应，而且目前的反应过程和结果都比较成 熟。因此，现在关于三氯叔丁醇制备的文献已经很少，目前作者找到的最新的文 献是 1983 年 M.Saljoughian,A.Raisi,E.Alipour,andS.Afshar 等发表的一篇文 献，以及一些更早的文献片段。但是在这些文献的报道中，均只从一个或两个方 面去考虑其对产率的影响。因此，本文参考他们的思路，提出自己的想法，分别 从反应温度对产率的影响、反应物配比对产率的影响、反应时间对产率的影响和 反应碱度（或催化剂用量）对产率的影响四个方面探究产率最高是的各个反应条 件。 第二章实验 实验药品：氯仿（chloroform）、丙酮（acetone,）、氢氧化钾（potassiumhydroxide） 实验仪器：电热套、三口烧瓶、温度计、搅拌器、烧杯、布氏漏斗、冷凝管等。 纯氯仿：bp=61.7℃、mp=—63.5℃、nd20=1.4459 、d420=1.4832 由于普通氯仿中含有 19%的乙醇，这是为了防止氯仿分解为有毒的光气，作 为稳定剂加到氯仿中的。但是，我们使用的时候必须先将其除去。一般有两种方 法可以达到实验要求： ○1 为除去乙醇，可将氯仿与为其体积一半的水在分液漏斗中震荡数次，然后 分出下层氯仿，在用无水 CaCl 或 K CO 干燥； 2 2 3 将氯与少量浓 H SO 一起振摇数次，每 500ml 氯仿使用约 25ml 浓 H SO ，分去 ○2 2 4 2 4 酸层后用水洗涤，干燥后再蒸馏。 普通氯仿在除去乙醇后要注意的是，氯仿必须保存在棕色的瓶子里，并放入 柜中，以避免阳光直射，导致分解产生光气。 纯丙酮：bp=56.48℃、mp=—94.0℃、nd20=1.3588 、d420=0.7899 普通丙酮中常含有少量水及甲醇、乙醛等还原性杂质，纯化方法一般为：在 500ml 的丙酮中加入 2~3gKMnO ，并加热回流，以除去还原性杂质，若紫色很快消失， 4 则需再加入少量KMnO 继续回流，直至紫色不再消失，蒸出丙酮，然后用无水 K CO 4 2 3 或无水 CaCO 干燥，最后蒸馏收集 56~57℃馏分。 3 将要讨论的四个因素：反应温度、反应物的配比、反应时间、催化剂用量四个变 量定三变一，探究最佳反应条件。 反应方程式： 图 1 反应方程式 整个反应过程中，始终保持氯仿和丙酮的体积之和为 50ml ，其摩尔比例按照 其各自的密度和质量分数换算成体积比，然后按比例加入。 结果检测：用产品的红外光谱图对照样品的红外光谱图，看所得产品是否为目标 产物。 2.1 反应温度对产率的影响 将氯仿（CHCl ）与丙酮（C H CO ）按体积比为6ml ：44ml 的比例加入反应容 3 2 6 器中，将温度冷却至一定的温度，边搅拌边加入催化剂氢氧化钾（KOH ），控制 反应温度不能过高，催化剂加入完毕后持续搅拌 2h ，然后放料、过滤，滤液在坩 埚中加热浓缩至没有蒸馏液滴出为止，停止加热，降温至 25℃，加入冰水混合物 中，缓慢搅拌，直至析出结晶，将结晶离心分离，滤饼用蒸馏水洗涤至无氯离子 为止，在 60~65℃下干燥约两小时，得到淡黄色或白色粉末。（理论产量 12.93g） 对于此连续实验，只需将每次的反应温度控制在不同的范围即可，其它反应 步骤都一样。 表 1 反应温度对产率的影响 丙酮（ml ） 氯仿（ml ） KOH （g） 温度（℃） 产量（g） 产率（%） 1 44 6 1.01 0 6.7 51.82 2 44 6