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十二烷基二苯醚二磺酸钠 表面活性剂作为精细化工中最具发展潜力的产业，近二十 年在国内已得到了长足的发展。它是一种加入极少量就能显著 改变物质的表面张力，家用洗涤剂生产、石油开采、涂料、染 料、粘合剂等各个方面都有它的身影。 其中早期的洗涤剂生产中，如白猫洗涤剂添加的表面活性 剂就是十二烷基苯磺酸钠。这种表面活性剂现今的用量也十分 可观。可是随着时间的推移，它也具有一定的局限性。在某些 方面性能不是很强，这样就需要新型表面活性剂的研究开发， 我们今天讨论的十二烷基二苯醚二磺酸钠就是一种新型的表面 活性剂。 一、简介 十二烷基二苯醚二磺酸钠是一种具有广泛应用前 景和经济性的特殊双亲水基行阴离子表面活性剂。 其优异性能包括优良的水溶性、偶联性和表面活性， 在强酸、强碱及浓盐溶液中的稳定性，良好的螯合 钙镁离子能力，优良的低温洗涤性能和在硬水中的 优异洗涤性能，以及很好的生物降解性等。 该产品可应用于三次采油、微乳聚合制备功能 性材料。作为印染匀浆料、农药润湿剂、高效乳化 剂以及环保高效型洗涤剂组分。 上图反应的是烷基二苯醚二磺酸钠的表面张力以及它们的临届胶束浓度。可以 看出烷基二苯醚二磺酸钠的优异性能。 上图可以看到烷基二苯醚二磺酸钠的泡沫性能相 较于 LAS 有一定的差距，但是乳化性能则强于 LAS 。 对多价金属离子有很好螯合作用的表面活性剂分子 至少要带有 3 个络合基团，其中两个与多价金属离子发生 螯合作用，而第 3 个则作为亲水基，与亲油基组成双亲分 子。 C 12 -MADS 分子恰恰具有这种结构，二苯醚的醚氧原 子具有孤立电子，与一个磺酸基配合可络合金属离子形 成平面六元环，而另一个磺酸基则成为游离的亲水基。 所以， C 12 -MADS 在硬水中仍具有优良的去污性能。 LAS 分子没有此类结构，故去污力随着水硬度的升高而减弱 。 由上左图可见， C 12 一 MADS 的降解包括几个不同的阶段。先是 经过第 1 天的缓滞期，在第 2 天快速降解，第 3 天仍快速降解，到 第 4 天降解度已达 93 ％； C 12 一 DADS 的降解有所不同，第 l 天即快 速降解，第 2 天降解趋于平缓，但至第 3 、 4 天降解速度加快，第 4 天最终降解率可达 91 ％。 二、现状 当前国际上该系列产品的公司主要是三家，即日本的旭化 成株式会社、美国的道康宁公司和法国的罗纳公司。从美国的 道康宁公司 1958 年申请专利至今，公司的技术严格保密、他 们一直垄断着世界市场。以上公司销售的产品是十二烷基二苯 醚二磺酸钠，生产工艺是十二烯于二苯醚在催化剂作用下反应 生产十二烷基二苯醚，然后磺化、中和等其他工艺得到 十二 烷基二苯醚二磺酸钠，活性物含量大于 45% （ Wt ）。 国内的生产研究开始于上世纪 90 年代中后期，与其他国家 比起来起步晚。现今依旧处于实验室阶段没有形成工业化生产， 个别生产出来的产品也与国外的有相当 大差距。 三、实验室制备 任何工业生产都必须有强大的理论基础作为依 据。其中实验室较为常见的合成方法是：在装有电 动搅拌器的滴液漏斗和温度计的 250ml 四颈烧瓶中加 入二苯醚和烷基化催化剂，加热至 60 ℃。按 n （二苯 醚）： n （十二烷溴代烷） =1:1 或 1:2 （制备双十二 烷基二苯醚）计算加入一溴代烷的放入量，放入滴 液漏斗中，控制滴加时间为 0.5h 左右。然后 60 ℃下 反应 3h 。反应结束后进行冷却过滤洗涤蒸馏得到十 二烷基二苯醚。十二烷基二苯醚经过磺化最后与碱 中和制得十二烷基二苯醚二磺酸钠。 实验中二苯醚与溴代十二烷在烷基化催化剂催化加热 60 ℃ 下反应生成十二烷基二苯醚。这里要注意控制溴代十二烷的 量，溴代十二烷过量就会生成双烷基二苯醚，与预期不符。 十二烷基二苯醚与氯磺酸在浓 H 2 SO 4 脱水剂磺化反应生 成十二烷基二苯醚二磺酸。 反应中要注意反应的时间。 四、工业制备 工业上因为要考虑到经济效益、环境保护等多方面的原 因。不能通过二苯醚与溴代十二烷烷基化后磺化制的。为了控 制成本，我们设计了如下的方案。 1 、溴代十二烷的制备 煤油进入 1 号塔，使用分子筛分离了出 需要的正构烷烃后缩合得到正构烷烯。进入 三号分离器分离出产物中的二氧化碳等杂质。