例谈有机物鉴别题的常见解法重点.docxVIP

一、只用一种试剂鉴识法：一般根据密度、溶解性及官能团（如碳碳不饱和键、 醛基、羧基等）所具有的特性采用试剂进行鉴识。一般规律是： 1.一组物质中含 有 C=C(或 C≡C)、苯酚等，常用试剂是：溴水。如只用一种试剂鉴识：直馏汽 油、裂化汽油、四氯化碳、酒精、苯酚（用溴水）； 2.一组物质中含有羧基 (— COOH)、醛基 (— CHO)等，常用试剂是：新制氢氧化铜。如只用一种试剂鉴识： HCOOH、 CH3COOH、C2H5OH、葡萄糖溶液、甲酸乙酯、乙酸乙酯、硝基苯 （用新制氢氧化铜）； 3.一组物质中含有苯及其同系物，常用试剂是：酸性 KMnO4 。如只用一种试剂鉴识：苯、甲苯、四氯化碳（用酸性 KMnO4 溶液）。 例 1（2010 上海卷）下列各组有机物只用一种试剂无法鉴其他是（ ）． A ．乙醇、甲苯、硝基苯 B．苯、苯酚、己烯 C．苯、甲苯、环己烷 D ．甲酸、乙醛、乙酸 解析：本题考察了化学实验中的物质的查验知识。乙醇、甲苯和硝基苯中，乙醇能够和水互溶、甲苯不和水互溶但比水轻、硝基苯不和水互溶但比水重，能够鉴识，清除 A ；苯、苯酚和己烯能够选浓溴水，苯不和溴水反响、苯酚和浓溴水生 成白色积淀、己烯和溴水加成使其褪色，能够鉴识，清除 B；苯、甲苯和环己烷三者性质相像，不能鉴识，选 C；甲酸、乙醛、乙酸能够选新制氢氧化铜，甲酸能溶解新制氢氧化铜但加热时生成红色积淀、乙醛不能溶解氢氧化铜但加热时生 成红色积淀、乙酸只能溶解氢氧化铜，能够鉴识，清除 D。答案为 C。 二、不外用试剂鉴识法：这类题目的特效试剂常隐含在待测物质中，根据待测物质的特殊物理性质 (如溶液的颜色、挥发性等 )先鉴识出一种物质，再借用这种鉴出物做试剂鉴识其余物质。也可根据有机物焚烧时产生的现象不同而将其逐一鉴识出来。 例 2.已知多羟基有机物与新制 Cu(OH)2 悬浊液反响得到绛蓝色溶液。请不外用试剂鉴识，怎样鉴识： CuSO4、丙三醇、葡萄糖、乙醛、乙醇、乙酸、甲酸、 NaOH 八种溶液？ 解析： (1)根据察看 ,在八瓶溶液中 ,呈蓝色透明的是 CuSO4 溶液； (2)分别取剩下的七种溶液少许装入 7 支试管中 ,然后分别加入已辨别出来的 CuSO4 溶液 ,有蓝色胶状积淀产生的是 NaOH 溶液； (3)再分别取剩下的 6 种溶液少许装入 6 支试管中，分别加入新制的 Cu(OH)2 悬浊液，会出现三组现象：① Cu(OH)2 悬浊液溶解，出现绛蓝色溶液的是丙三醇、葡萄糖溶液；② Cu(OH)2 悬浊液溶解，溶液变蓝色的是乙酸、甲酸溶液；③ Cu(OH)2 悬浊液不溶解的是乙醛、乙醇溶液。然后加热：①组中出现砖红色积淀的原溶液是葡萄糖溶液；②组中出现砖红色积淀的原溶液是甲酸溶液；③组中出现砖红色积淀的原溶液是乙醛溶液。 例 3．不用任何试剂怎样鉴识 CH4、 C2H4、C2H2 三种无色气体？ 解析：因 CH4、C2H4、 C2H2 三种无色气体焚烧时产生的现象不同可将其逐一鉴识出来：将这三种气体分别用尖嘴玻璃导管导出，并点火，能焚烧产生淡蓝色火焰的是 CH4；能焚烧且有轻微烟产生的是 C2H4；能焚烧且有浓烟产生的是C2H2。 三、先后法：在含有多个官能团的有机物中，如果要将官能团逐一鉴定出来，必须考虑官能团之间的相互影响，加入试剂时应注意先后次序。 例 4.（ 2002 年全国高考理综卷）昆虫能分泌信息素，下列是一种信息素的构造简 式： CH3(CH2)5CH=CH(CH2)9CHO, 指出该物质中的随意一种官能团 ,为该官能团提供一种简单的鉴识方法并简述实验现象 ,写出与鉴识方法相关的化学反响方程式。 解析：该信息素中含有的官能团为碳碳双键（ C=C）和醛基（ —CHO），查验双键可用溴水或酸性高锰酸钾溶液，但溴水和酸性高锰酸钾溶液均能氧化醛基，因 此鉴识两种官能团必须选择合适的试剂和操作次序。因为醛基具有强复原性，用 银氨溶液或新制的 Cu(OH)2 悬浊液查验醛基可对双键起到保护作用 .用足量的银氨溶液查验完醛基后 ,把所的溶液用硝酸酸化后 ,再滴加溴水 ,若溴水褪色证明有双键存在。 鉴识方法：将信息素与足量银氨溶液混淆共热，如生成银镜，证明有醛基存在，反响方程式为： 水浴 △ CH3(CH2)5CH=CH(CH2)9CHO+2[Ag(NH3)2]OH CH3(CH2)5CH=CH(CH2)9CCOONH4+2Ag+3NH3+H2O 加稀 HNO3 溶液酸化后 ,再加溴水 ,溴水褪色 ,证明有双键存在 ,反响方程式为： CH3(CH2)5CH=CH(CH2)9COOH+Br2→CH3(CH2)5CH - CH(CH2)9COOH Br Br 四、分别法：要鉴定一种有机物中混有另一种有机物，且这两种有机物具有相像的构造