第十一章醛酮醌D(2).docx

?一^章醛酮醍 核磁共振谱 （一）醛和酮 11.1结构和命名 纟吉构 0II 0 II R C R1 II R—C —H 注意：不能写或-COH (-CHO), 与醇混淆，量简单 的是甲醛HCHO,酮中的我基也称酮基，暈简拜 的酮是丙酮。 靛基 二、命名 1、系统命名法 ? 选择包含城基的最长碳链为主链，并从靠近撅 基的一端开始编号。 ?醛、酮C的位次除可用1, 2, 3, 4, 表示 夕卜，还可用 a , 6 , y 希腊字母表示。酮 的一边用a, 6…,另一边用a, ? 不饱和醛、酮命名时，选择含掇基和不饱和键 的为主链，从靠近城基的一端开始编号，并标 出双键位置。 (1) 3 —戊酮 o o 3 -羟基丁醛 苯乙酮 3—甲基_2, 3-甲基环戊酮 a-甲基_2, (3 _甲基环戊酮 盥xfeK W丨3|臓—寸—磧fr O bl IL 2醛.酮的制法 一、醇的氧化和脱氢 Na2Cr2O7 h2so4 [(CH3)2CHO]3AI CH3COCH3 二、快烽水合 + .H2O HgS。 H2SO4 乙快水合生成乙醛，其它快炷水合生成酮。工业上主 要用于生产乙醛。 三、同碳二卤化物水解 /^7/CH(OH)2 HOH A 八/CH。 这个方法主要是芳香族醛、酮的制法。 四、F—C酰化反应 gh3coci gh3coci aici3 QyCOCH, Gattermm-Koch反应(p276): CO,HCI CO,HCI AICI35Cu2CI2 CHO 五、芳烽侧链的氧化 选择适当的氧化剂可控制在醛的阶段: ch（ocogh3） ch（ocogh3）2 .h2o 六、我基合成 脂肪醛还可以用1-烯蜂的魏基合成来制备: RCH CH2CO + H2[8(8)4]CHO次琢基合成的原料大多采用双键在链端的a -烯煙, RCH CH2 CO + H2 [8(8)4] CHO 次 琢基合成的原料大多采用双键在链端的a -烯煙, 其产物以直 链醛为主 （直链与支链产物之比约4： 1) O 11. 3醛、酮的性质 一、物理性质 1、沸点: 在相对分子质量相近的化合物中，醛、酮的bp. 匕酉禀低，t匕煙牙口醴高。 2、水中溶解度 醛、酮分子间 虽不角邑形成氢键，但可与凡0形成 氢键，使相对分子质量低的可溶于水，高的则 溶于有机溶剂。 ? IR(cm T) : y °二o 1680-1850 ； y _CH0 2720 二、化学性质 （一）亲核加成反应 1、加HCN 醛和大多数酮能与HCN作用生成加成产物a-羟基睛。 R X—R OH 明一 R佃）乙n 2NaCN + H2SO4 2 HCN + Na2SO4 pH = 8 R\ OH R\ /OH Cyanohydrin以-羟基腊 TOC \o 1-5 \h \z C=o + HCN c Cyanohydrin以-羟基腊 CNCH， CHf、CN CN (H) (H) -H2OR ZOH c R、 -H2O CHr=C—COn\ / H2° \ CHr=C—COn \o Current Document C A C g H板。H ch： co?H A - a-Hydroxy acid a?p-Unsaturated a a-羟基酸 a,|3-不饱和酸 + NaCN ONa R CN h2so H R OH COOH 俱 /^^COOH R 2、加NaHS03 ? RCHOr RCOCH3和少于8个C的环酮可与NaHS0：3发生亲核加 成，产物溶于水, 但不溶于饱和的NaHSO3溶液中，? 可以析出白色晶体 （可用以鉴别醛酮）o R R(H)A° NaHSO3— RX°Na R(H) so3h 稀酸 R(H) R R SO3Nal 或稀碱 常被利用来分离和提纯某些拨基化合物 3、加醇 ? 醛、酮在HC1气体或无水强酸催化作用下也能 和醇起加成反应，产物是半缩醛（酮）。醇过 量，则得到缩醛（缩酮）o OH 半缩醛/ 半缩醛 RCHO + RCHO + gOH \ OCH2Rf OCH2Rf RCH2OH / 2 RCH \ OCH2Rr 缩醛 在酸的存在下，缩醛可水解成原来的醛或醇 一 ■用以 保护醛基」 OH HO 缩酉同 4、加格氏试剂（RMgX） 抜基具有极性,jfnRMgX中 抜基具有极性, jfnRMgX中C —M也具极性, 者可发生亲核加成反应制备不同的醇。这是合 成醇的良好方法。 ?格氏试剂与 ?格氏试剂与HCHO反应可产生多 一 个C的1°醇 格氏试剂与其它醛作用产生仲醇；格氏试剂和 酮作用可产生叔醇。可见，通过格氏反应可制 备任何醇，同样，同一个醇也可以选择不同的 RX和城基化合物。 ^^MgBr CH3MgBr p.