醇和醚都是烃的含氧衍生物他们可以看作是水分子中的氢....pptxVIP

第十章 醇和醚 ;概 述 ;10.1 醇的结构、分类、异构和命名 10.2 醇的制法 10.3 醇的物理性质 10.4 醇的化学性质 10.5 重要的醇;10.1 醇的结构、分类、异构和命名;甲醇分子中的键长和键角;分 类 ; 命 名;（2）衍生命名法 ;（3）系统命名法 ;不饱和醇：选取连有双键与羟基为主链，使羟基的编号最小。;芳醇的命名：把芳基作为取代基。;多元醇：应尽可能选择包含多个羟基在内的碳链作为主链，并把羟基的数目和位次放在醇名之前表示出来。;1,2-丙二醇 （ ?－二醇）;10.2 醇的制法 ;烯烃直接水合：用相??的烯烃与水蒸气在加热、加压和催化剂存在下直接生成醇。 CH2=CH2 + HOH ?CH3-CH2-OH 条件：H3PO4-硅藻土 280~300℃,8Mpa ;间接水合：烯烃用98%H2SO4吸收后先生成羟基硫酸氢酯，再经水解得到醇。;工业上也可将烯烃通入稀硫酸（60－65%H2SO4水溶液），即在酸催化下水合成醇。;不对称烯烃，往往由于中间体碳正离子可发生重排而生成叔醇。;2. 硼氢化-氧化反应 ;硼氢化-氧化反应的应用;硼氢化-氧化反应的特点：具有反马氏规律的加成取向，立体化学上为顺式加成，且无重排产物生成。 ;（3）从醛、酮、羧酸及其酯还原 ;羧酸最难还原，与一般还原剂不反应，但可被LiAlH4还原成醇。 ;酯需要高温、高压才能催化加氢，化学还原时用金属钠和醇（用NaBH4不能还原）。;（4）格利雅试剂（格氏试剂）制备;选用哪种格利雅试剂和哪一种羰基化合物来制备所需要的醇，可以从连接醇羟基碳上的三个基团的结构来考虑，即其中一个基团必需来自格利雅试剂，另两个基团（包括氢）必须来自羰基化合物。;（5）从卤烃水解;10.3 醇的物理性质 ;熔点、相对密度： 直链饱和一元醇（除甲醇、乙醇、丙醇） 随相 对分子质量的增加而增高。 溶解度: 甲醇、乙醇、丙醇都能与水互溶，自正丁醇 起，随着烃基增大，在水中的溶解度降低。 多元醇，其所含羟基越多，在水中的溶解度 也越大。 红外吸收光谱： 3650～3590cm-1范围内有强而宽的游离O-H伸缩振动谱带。 3520～3100cm-1范围内有强而宽的缔合O-H伸缩振动谱带。;10.4 醇的化学性质 ;1.与活泼金属的反应 2.卤烃的生成 3.与无机酸的反应 4.脱水反应（β-消去） 5.氧化和脱氢; 1. 与活泼金属的反应 ;（1） 醇可看作是比水更弱的酸，所以醇钠是比氢氧化钠更强的碱。 ;2.卤烃的生成 ;规律：; 卢卡斯试剂（浓盐酸与无水氯化锌）分别与醇在常温下的反应活性：苄醇和烯丙醇 叔醇 仲醇 伯醇 甲醇;思考： ;原因： SN1历程，反应过程中，碳正离子不稳定而发生了重排反应的缘故。; 为什么新戊醇与HBr反应主要产物是2－甲基－2－溴丁烷？;？大多数伯醇不发生重排; 小 结; 醇也可以与三碘（或溴）化磷、五氯化磷或亚硫酰氯反应生成相应的卤烷，而不发生重排反应。 e.g 3 ROH + PI3 3RI + P(OH)3 ROH + PCl5 RCl + POCl3 + HCl ROH + SOCl2 RCl + SO2 + HCl;3. 与无机酸的反应 ;3. 与无机酸的反应 ;3. 与无机酸的反应 ;4. 脱水反应（β-消去） ;4. 脱水反应（β-消去） ; 脱水反应中的重排现象 ; 脱水反应中的重排现象 ; 常用的脱水剂：浓硫酸，Al2O3 ;5. 氧化和脱氢 ; 叔醇在剧烈条件下氧化生成含碳原子较少的产物。 ; 脂环醇氧化先生成酮，进一步以强氧化剂氧化，则碳碳键断裂，生成含同碳数的二元羧酸 ;伯醇、仲醇可通过脱氢生成相应的醛、酮等氧化产物。;10.5 重要的醇 ;甲醇合成方法： 物理性质：无色液体，易燃，有毒性。 用途： 主要用来制备甲醛以及在有机 合成工业中用做甲基化剂和溶 剂。 ;无水乙醇制法： ;乙二醇制备：环氧乙烷水合法 ;特性：1，2-二醇被高碘酸或四乙酸铅氧化时， 则连有羟基的两个碳原子的碳碳单键断裂而生 成醛、酮、羧酸等产物，这个反应定量地进行， 可用来定量测定1，2-二醇含量。 ;丙三醇制备： 以石油热裂气中的丙烯为原料，用氯 丙烯法（氯化法）或丙烯氧