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乙腈法丁二烯装置危险因素分析培训讲义
乙腈法丁二烯装置危险因素分析 XX石化公司丁二烯车间 目 录 一、不安全生产因素分析 二、不安全因素的预防 1、丁二烯聚合物的控制 2、严格控制系统物料泄漏 3、控制重点部位炔烃浓度 4、停车工艺处理要彻底 辽化丁二烯装置危险因素分析 辽化丁二烯装置于2004年11月初开车,设计处理量为8.8万吨/年,但因烯烃厂来料不足,实际处理量为5.53万吨/年,年产丁二烯2万吨左右。由于丁二烯物料性质决定了丁二烯装置在生产方面存在很多不安全因素,因此抓好安全生产对丁二烯装置尤为重要。下面对辽化丁二烯装置开车以来,安全工作方面的具体收获逐一论述。 一、不安全生产因素分析 结合国内外丁二烯装置所发生过的事故分析,影响丁二烯装置安全生产的原因主要有以下几点: (1)过氧化物外泄与氧气接触导致爆炸着火。 (2)设备原因造成碳四物料泄漏,达到一定浓度或遇明火引起爆炸。 (3)端基聚合物在空气中受热或光照产生自燃。 (4)端基聚合物在管道内迅速增多,急剧膨胀,胀裂阀门、管道。 (5)乙腈法丁二烯物料含水,造成冬季易冻裂管线。 (6)炔烃(乙烯基乙炔、丙炔)浓度过高引起爆炸着火。 二、不安全因素的预防 结合上述影响安全生产的主要因素,在丁二烯装置正常生产及检修过程中,应着重做好以下几方面问题: 1、丁二烯聚合物的控制 丁二烯聚合物主要有丁二烯二聚物、丁二烯橡胶状聚合物、丁二烯过氧化物(过氧化聚合物)、丁二烯端聚物四种。其中,丁二烯二聚物没有易燃、易爆危险性,少量存在可视为丁二烯中的杂质,量多,可影响丁二烯聚合;丁二烯橡胶状聚合物易堵塞设备和管道,这两种聚合物都是丁二烯热聚物,反应速度取决于温度。 丁二烯过氧化物、丁二烯端基聚合物都是在○2存在下发生的反应的产物,其丁二烯过氧化物聚合产生过氧化聚合物,受到撞击或急剧加热会迅速分解爆炸,同时它能分解产生活性自由基,引发丁二烯端基聚合生成米花状端基聚合物。当端基聚合物的粒子增长超过一定限度时,链增长成为无终止反应,造成端聚物的迅速增长和急剧膨胀,同时丁二烯聚合热很难排出,局部过热,从而导致过氧化物的急剧分解爆炸。 根据几种聚合物的形成机理,我们可以看出○2和温度是聚合物形成的必要条件。因此,我们必须控制系统内的氧含量和温度,这样才能减少系统内聚合物的生成。 根据我们的经验,乙腈法丁二烯系统每星期测氧含量两次,浓度≤0.1%为合适,如氧含量超标,可在脱重塔回流罐上排放10-20分钟,氧含量即可降低。 另外,控制脱重及脱轻系统温度也会很好地控制聚合物的生成,如果有条件,脱重塔及脱轻塔操作压力最好不超过300Kpa。同时,还要控制局部过热,特别是塔釜液位不能长时间抽空,防止再沸器局部过热。 选用合适的阻聚剂对控制聚合物生成也是非常必要的,传统阻聚剂有TBC、亚钠、二甲基羟氨等,德固塞公司的E331、B590阻聚剂是一种新型阻聚剂,对系统内聚合物生成有很好的抑制作用。 2、严格控制系统物料泄漏 辽化丁二烯开车以来,装置易泄漏部位主要集中在泵的机械密封、取样点及排水过程中。其中乙腈泵机械密封处泄漏两次,并发生了闪爆着火。经分析判断,一次泄漏原因为泵入口物料供应不足,导致泵出口压力低,密封冲洗管断料,密封无润滑,摩擦产生高温,同时物料泄漏,发生闪爆。另一次原因分析为,密封使用时间过长,密封面碳化硅层磨透,露出金属层产生火花导致闪爆。因此,保证泵运行过程中尽量减少工艺波动,定期清理过滤网,保证塔釜液位,定期更换关键部位机械密封,对减少装置发生泄漏及安全运转很关键。 另外,取样点在开车初期泄漏率很高,后来定期更换取样垫后,效果很好。系统在脱水过程中(特别是球罐脱水)很容易把物料带出,由于脱水点都是管道或容器的低点,很有可能积存过氧化物,遇空气后易产生爆炸事故,脱水最好采取密闭脱水,球罐采用切水器。 3、控制重点部位炔烃浓度 国内外个别厂家发生过炔烃浓度超高而造成事故的案例。丁二烯装置炔烃浓度问题主要集中在除炔塔塔顶及脱轻塔塔顶。除炔塔顶乙烯基乙炔浓度应严格控制在≤30%,温度≤80℃,压力≤0.2Mpa,脱轻塔塔顶丙炔浓度控制在25-50%之间,可保证系统安全平稳运行。 4、停车工艺处理要彻底 装置经长时间运转,系统内积存了很多过氧化物及端基聚合物,特别是在精制系统,过氧化物及端基聚合物积存在塔内各个角落。在开人孔检修前必须经过处理,否则这些活性聚合物在开人孔见空气后很容易发生着火爆炸事故。有很多装置由于聚合物处理不彻底发生烧毁塔盘事故,有的甚至将整个塔烧坏。凭以往经验,装置系统(特别是精制系统)停车处理应特别注意以下几个方面: (1)系统必须经化学试剂充分蒸煮(本装置采用1%硫酸亚铁溶液,温度控制在75-85℃之间,蒸煮时间72
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