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异氰酸酯的毒害作用
异氰酸酯的毒害作用
异氰酸酯的毒害作用
异氰酸酯的毒害作用
有机异氰酸酯是一种有毒的化学药品。它对人体的伤害有两条途径:
一是挥发在空气中的蒸汽对人呼吸道和眼睛的刺激作用 ;二是异氰酸酯液体接触到身体皮肤和黏膜所产生的损害。
许多种多异氰酸酯用于聚氨酯行业,其中有些液体二异氰酸酪具有较高的
挥发性,例如在软质聚氨酯泡沫塑料制造中常用的甲苯二异氰酸酷 (TDI),在涂料行业常用的六亚甲基二异氰酸酯 (HDI),都有较高的挥发毒性,在加热时挥发性更大。 TDI在
20。C 的蒸气压约为
1.33Pa,在
120。C 的蒸气压高达 133DPa,所以在连续法软泡生产线附近的 -TDI 蒸汽毒害尤其严重,必须做好防护措施。相对而言, MDI 和 PAPI的蒸气压很低,25℃的蒸气压仅为
2.1 × 10-7Pa。
二异氰酸酯原料、预聚体半成品和刚从生产线切割下来的软泡产品,散发出来的有毒二异氰酸酯气体,能够刺激眼部和呼吸系统。一般症状为流泪、口千及喉痛,受毒较深者,咳嗽厉害并觉胸闷。在某种特别情况下,异氰酸酉苯二异氰酸酯的浓度超过 O.05mg/m,时,对入体呼吸道分泌液作用就能引起咳嗽。当人体感到甲苯二异氰酸酯的臭味时,其浓度已超过
0.4mg/m3 ,嗅觉敏锐的人其感觉浓度为
0.05~O.lmg/m
3。短期接触者可恢复健康。若身体组织吸收到有机异氰酸酯,对人体内
脏器官有影响,起到障碍作用。异氰酸酪对人体的造血功能有伤害,部分从事聚氨酯生产和科研人员的血小板数减少。
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为了避免异氰酸酯蒸气对人体的危害,各国均规定了空气中二异氰酸酯的最高允许浓度。国际上对 TDI 的允许浓度规定为
0.02X10-
6。美国国家职业安全防护学会 (NIOSH)则更严格规定工作场所的 TWA(按每周 40h 工作 )的浓度极限值为 5X10-9,即每立方米大气中含 TDI 极限为 35ug、 MDI 为 50ug、HDI 为 35ug、IPDI为 45ug、HMDI 为 55ug。我国规定车间空气中 TDI 的鼠高允许浓度为 O.2mg/m,并将甲苯二异氰酸酯列为对入体健康具有高度危害的物质。
为此,对生产与使用有机异氰酸酯的车间要搞好通风条件与设施,严格安全操作。
甲苯二异氰酸酪等有机异氰酸酯具有较强的化学活性,极易和水分和蛋白质结合,黏附在皮肤或黏膜上。特别是 TDI等芳香族有机异氰酸酯,呼吸进气管和肺部,经过与水分反应、水解,可产生芳香族胺,据称芳香族胺有一定的致癌可疑,所以长期接触异氰酸酯的职工更应加强自我防护意识。
操作注意事项
为了生产安全和入体的安全,在操作有机异氰酸酯时要注意以下几点。
① 异氰酸酯有极强的反应性,所以在操作时必须七分谨慎。由于异氰酸酯和胺、醇、水等含有活泼氢钠化合物极易反应,因此在操作和贮存中必须严格避免与这些物质接触。
异氰酸酯接触潮气会变质,生成不溶性的脲类化合物并放出二氧化碳,造
成容器鼓桶 (若容器中有水分且已密闭 )并致黏度升高。异氰酸酯中的 NCO实际含量减少会影响化学计量准确性。长期接触水分的异氰酸酯会凝固、报废。因
此在贮存过程中,必须保证容器的严格干燥密封并充干燥氮气保护。用完后要盖紧容器。操作容器、反应设备等必须保证于燥。
② 在操作时应小心谨慎,防止其与皮肤的直接接触及溅入眼内,请穿戴必要的防护用品 (橡胶手套、防护镜、工作服等 )。一旦溅到皮肤上或眼内,应立即用清水冲洗。皮肤用肥皂水洗净 ;当溅到眼睛时,则应用水洗 15min,使其洁净
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后,请医生查验。当皮肤接触到异氰酸酯时,建议先用乙醇和含乙醇的丙酮溶剂擦洗,然后用肥皂洗。如不及时处理,,很难清洗。
③由于 TDI等异氰酸酯的挥发毒性,对皮肤或黏膜 (眼睛和支气管 )有刺激作用,所以在操作中,遇到异氰酸酯加热挥发性增加时,工作人员需带防护口罩
或防毒面具和呼吸器。在轻微感到有异氰酸酯挥发的场合,操作人员也应做好防护,并注意风向,避免吸入过多异氰酸酷蒸汽。如果吸入时间很短,应立即到空气新鲜的场所 ;若吸入的量大而中毒时,则应进行入工呼吸或输氧,请医生急救。
① 当有异氰酸酯溢出时,可立即用废棉花、废纸擦去。如有异氰酸酯泼洒
在地面,可用配制的由乙醇50%、水 45%和浓氨水 5%组成的液体处理剂或稀氨
水清洗,或用固体处理剂覆盖5~10min 后再清理。操作时同样需注意个人防
护。液体处理剂和固体处理剂可预先配制,装于密封容器内,以备随时取用。
⑤ 车间内必须安装排风设备,及时将已被异氰酸酯污染的废气排出车间外。排出的废气还必须再经过一定的处理手段以清除排出的有毒成分,否则仍将严重污染车间周围的环境。其处理办法有如下几种 :
燃烧处理,水处理,活性炭吸附处理,重油吸收及其烧却处理,水蒸气处理,
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