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作为农药(杀真菌剂)的2
专利名称:作为农药(杀真菌剂)的2-肟基-2-吡啶基-乙酸衍生物的制作办法 技术领域:本发明涉及新的2-肟基-2-吡啶基-乙酸衍生物,涉及其多种制备办法和其作为农药,特殊是杀真菌剂的用途。业已藏匿某些2-甲氧基-丙烯酸酯,例如,化合物3-甲氧基-2-(6-苯基-2-吡啶基硫基)-丙烯酸甲酯或化合物3-甲氧基-2-[N-(6-苯基-2-吡啶基)-N-甲基-氨基]-丙烯酸甲酯或化合物3-甲氧基-2-[5-(4-氯苯基)-3-吡啶氧基]-丙烯酸甲酯,具有杀真菌特性(参见例如,EP383117)。然而,现有技术中的这些化合物的活性在全部应用领域并不彻低令人惬意,特殊是以低剂量和浓度施用时。业已发觉新的通式(I)的2-肟基-2-吡啶基-乙酸衍生物, 式中Ar 代表可任选取代的芳基或杂芳基,R1代表烷基或卤代烷基,R2和R3互相自立地各自代表氢,卤素,氰基,硝基,烷基,烷氧基,烷硫基,链烯基,链烯氧基,链炔基,链炔氧基,卤代烷基,卤代烷氧基,卤代烷硫基,卤代链烯基,卤代链烯氧基,卤代链炔基,卤代链炔氧基,烷氧羰基,羟亚氨基(Hydroximino)烷基,烷氧亚氨基烷基,或代表任选取代的苯基,苯氧基,苄基,苄氧基,苯乙基或苯乙氧基,A代表氧,乙烯-1,2-二基,乙炔-1,2-二基,或下列基团之一-CH2-O-,-O-CH2-,-CH2-SOn-,-SOn-CH2-,-SOn-,-C(R4)=N-O-,-C(R4)=N-O-CH2-或-N(R6)-,和Z代表式-O-R5或-NR6R7基团,其中R4代表烷基,卤代烷基,环烷基或氰基,R5代表烷基或卤代烷基和R6和R7互相自立地各自代表氢,烷基,卤代烷基,烷氧基或卤代烷氧基和n代表0,1或2。假如须要,式(I)化合物,依据取代基的性质,可以几何异构体和/或光学异构体或异构体的各种组成混合物存在。本发明要求的是纯异构体以及异构体混合物。此外还发觉可以如下获得新的通式(I)的2-肟基-2-吡啶基-乙酸衍生物 式中Ar代表可任选取代的芳基或杂芳基,R1代表烷基或卤代烷基,R2和R3互相自立地各自代表氢,卤素,氰基,硝基,烷基,烷氧基,烷硫基,链烯基,链烯氧基,链炔基,链炔氧基、卤代烷基,卤代烷氧基,卤代烷硫基,卤代链烯基,卤代链烯氧基,卤代链炔基,卤代链炔氧基,烷氧羰基,羟亚氨基(Hydroximino)烷基,烷氧亚氨基烷基,或代表任选取代的苯基,苯氧基,苄基,苄氧基,苯乙基或苯乙氧基,A代表氧,乙烯-1,2-二基,乙炔-1,2-二基,或下列基团之一-CH2-O-,-O-CH2-,-CH2-SOn-,-SOn-CH2-,-SOn-,-C(R4)=N-O-,-C(R4)=N-O-CH2-或-N(R6)-,和Z代表式-O-R5或-NR6R7基团,其中R4代表烷基,卤代烷基,环烷基或氰基,R5代表烷基或卤代烷基和R6和R7互相自立地各自代表氢,烷基,卤代烷基,烷氧基或卤代烷氧基和n代表0,1或2。a)将式(IIa)的a-氧代-吡啶基-乙酸衍生物 式中R2、R3,Ar、A和Z具有上述含意,或其式(IIb)的缩酮, 式中R2、R3,Ar、A和Z具有上述含意,且R8代表烷基——或式(IIa)的a-氧代-吡啶基-乙酸衍生物和其式(IIb)的缩酮的混合物——与式(III)在羟胺类化合物反应,H2N-O-R1(III)式中R1具有上述含意——或与式(III)化合物的卤化氢加合物反应——,假如须要,在稀释剂存在下,且假如须要,在反应辅助剂存在下反应,或者(b)将式(IV)的2-肟基-2-(卤代吡啶基)-乙酸衍生物 式中R1、R2、R3和Z具有上述含意,且X代表卤素,与式(V)的亲核试剂反应Ar-A1-H(V)式中Ar具有上述含意,和A1代表氧,硫或式-C(R4)=N-O-基,其中R4具有上述含意,假如须要在稀释剂存在下,且假如须要,在反应辅助剂存在下反应,或者(c)将式(Ia)的2-肟基-2-吡啶基-乙酸衍生物 式中R1、R2、R3、R5、Ar和A具有上述含意,与式(VI)的胺反应, 式中R6和R7具有上述含意,假如须要,在稀释剂存在下,且假如须要,在反应辅助剂存在下反应,或者(d)将式(VII)的2-吡啶基-乙酸衍生物 其中R2、R3、Ar、A和Z具有上述含意,与肟化剂然后与式(VIII)的烷基化剂反应,X-R1(VII)式中R1具有上述含意且X代表卤素或-O-SO2-O-R1基团,假如须要,在反应辅助剂存在下,且假如须要,在稀释剂存在下反应。最后,业已发觉,新的通式(I)的2-肟基-2-吡啶基-乙酸衍生物对有害于植物的生物体,特殊是真菌生物体具有良好的活性。令人奇怪的是,按照本发明的通式(I)的2-肟基-2-吡啶基-乙
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