化学反应速率和限度公共.pptVIP

2. 化学平衡常数 化学反应处于平衡状态时各物质的浓度称为平衡浓度对于反应 H2(g) + I2(g) ==== 2HI(g)，在718时，实验测得如表3—2所列数据。 ? 开始浓度/mol·L-1 平衡浓度/mol·L-1 C(H2) C(I2) C(HI) C(H2) C(I2) C(HI) 1 2 3 4 5 0.0200 0 0.00205 0.0206 0.0079 ]0.0200 0 0.0133 0.0145 0.0192 0 0.0400 0.0524 0 0.0257 0.00435 0.00435 0.00335 0.00775 0.00205 0.00435 0.00435 0.0146 0.00165 0.0133 0.0313 0.0313 0.0498 0.0257 0.0374 51.8 51.8 51.7 51.7 51.3 H2(g)、I2(g)、HI(g)的平衡浓度和平衡常数（718K） 第六十二页，共104页 看出，在718K当反应达平衡时，虽然各组体系内各物质的浓度不同，但生成物浓度（以反应方程式中的计量系数为指数）的乘积与反应物浓度（以反应方程式中的计量系数为指数）的乘积之比是一个常数： Kc = 对一般可逆反应 第六十三页，共104页 2. 化学平衡常数 (1)实验平衡常数 当可逆反应达到平衡时，反应物和生成物的浓度将不再改变。对一般可逆反应： aA + bB dD + eE 在一定温度下达平衡时，由动力学方程关系式： 第六十四页，共104页 2. 化学平衡常数 (1)实验平衡常数 在一定温度下液相达平衡时，都能建立如下的关系式： Kc为浓度平衡常数；单位： (mol·dm-3) ??B ???B = (g + d) – (a+b) ??B = 0 时，Kc量纲为1， ??B ?0 时，Kc有量纲 aA + bB dD + eE 第六十五页，共104页 生成物浓度幂的乘积，除以反应物浓度幂的乘积为一常数Kc。由上式可见，Kc值越大，表明反应在平衡时生成物浓度的乘积越大，反应物浓度的乘积越小，所以反应进行的程度越高。 第六十六页，共104页 对气体反应，还可用气体的分压代替浓度。平衡常数表达式可写成Kp，称压力经验平衡常数。 Kp为压力平衡常数? 　??B = 0 时，Kp量纲为1 ??B ?0 时，Kp有量纲 B B aA(g) + bB(g) dD(g) + eE(g) Kp = 式中(A)、(B)、(D)、(E)分别代表A、B、D、E各物质的平衡分压。如反应： 第六十七页，共104页 例如生成HI反应 H2(g) + I2(g) 2HI(g) 平衡常数表达式可写成Kp，称压力经验平衡常数。 B B 第六十八页，共104页 KP与KC的关系 反应物生成物都近乎理想气体 气态方程 p = cRT KP = KC(RT) (只应用于单纯气态反应) = 0 时，KP = Kc 第六十九页，共104页 (2)标准平衡常数（热力学平衡常数） 　　简称平衡常数，符号Kθ. 对气相反应： a A(g) + b B(g) gG(g) + dD(g) 式中p(D)/pθ、p(G)/pθ、p(A)/pθ、p(B)/pθ分别为D、G、A、B平衡时的相对分压； 标准压力pθ＝100kPa。 第七十页，共104页 溶液中的反应 aA + bB gG + dD 式中c(D)/cθ、c(G)/cθ、c(A)/cθ、c(B)/cθ分别为D、G、A、B平衡时的相对浓度，标准浓度cθ=1mol·L-1。K θ的量纲为一。 第七十一页，共104页 对于复相反应 　Zn (S) + 2H+ (aq) H2 (g) + Zn2+ (aq) 第七十二页，共104页 书写和应用平衡常数的几点说明： ①平衡常数表达式需与反应方程式相对应? 例 N2 (g) + 3 H2 (g) 2NH3 (g) K1 = 1.60 ? 10 ?5 1/2N2 (g) + 3/2 H2 (g) NH3 (g) K2 = 3.87 ? 10 ?2 ?