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煤气化废水冷冻浓缩处理技术 气化废水是煤气化过程中，特殊是洗涤、冷凝与分馆阶段产生的废水。这类废水成分复杂，污染物含量较高，水量大，且含有大量固体悬浮颗粒，有毒有害物质也特别多。因煤种、气化工艺不同，煤化工废水污染物组成差别较大，处理流程也不相同，因此处理难度较高，急需一种高效的方法，降低处理量，使废水回收再利用，降低煤气化过程的水耗。  冷冻浓缩是近年来发展快速的一种浓缩方式，主要是利用固液相平衡原理进行固液分别。冷冻浓缩技术在低温常压下操作，降温至水的冰点以下使水冻结成冰，利用冰与水溶液之间的固液相平衡，溶液冰点比水低的物理特性，使冰优先析出，从而实现固液相分别溶液浓缩的目的。近年来，冷冻浓缩技术渐渐成熟，特殊在食品领域得到推广和广泛应用。将冷冻浓缩技术应用于污水处理，一方面可以回收浓缩液中的物质，进行集中处理或回用，可削减废水处理量，减低排放甚至零排放;另一方面得到的产水可以循环使用，可削减工业水需求量并削减污水排放量，从而提高工业生产的经济效益，节省水资源。  早期的应用过程中，对冰晶生长机理了解较少，且数据积累不足，冷冻浓缩技术的应用受到限制。20世纪70年月，荷兰Eind-hoven大学的THIJSSEN等成功利用奥斯特瓦尔德成熟效应设置了再结晶器制造大冰晶，并建立了冰晶生长与种晶大小及添加量的数学模型，从而使冷冻浓缩技术渐渐被应用于工业化生产。  理论上冰的溶化热为334.4J/g，仅为汽化潜热的1/7(水的汽化潜热2257J/g)，所以冷冻浓缩需要的能量更低。文玲等对冷冻浓缩污水处理的能耗进行了系统分析和计算，结果表明仅考虑污水处理能耗时，冷冻法比蒸发法节能30.35%，假如釆取预冷，可节能45.7%，如结合预冷和冰蓄冷后，比蒸发法节能62.5%。因此冷冻浓缩技术的能耗优势特别明显。但目前冷冻浓缩技术产生淡水的再利用途径目前还不明确，主要受处理产生的产水水质的影响。  尽管有很多研究结果表明，可通过差示扫描量热确定废水玻璃化转变温度，从而推算浓缩工艺最高水回收率。但在冷冻浓缩实际操作过程中，受浓缩液含量、操作条件等多种因素限制，产水实际水质都不相同，但目前冷浓浓缩处理实际废水的的研究报道极少。本研究以煤气化废水为处理对象开展冷冻浓缩技术研究，在不同浓缩倍率时分析处理后的产水水质，从而确定冷冻浓缩在这种复杂工业废水中的应用前景。  1、试验部分  1.1 气化废水  气化废水来源于2个煤制油示范厂，其中A厂气化废水为采用TeXaco煤气化工艺产生的废水;B厂气化废水为采用Lurgi煤气化工艺产生的废水。各气化工艺水质分析结果见表1。   1.2 冷冻浓缩装置  冷冻浓缩装置，主要包括制冷部分、带刮板的表面热交换器、再结晶器和清洗塔组成。制冷压缩机采用制冷剂R507o污水由进料泵输送至表面热交换器，被冷却后在热交换器表面形成冰层并被刮刀刮下形成冰晶，冰晶进入再结晶器熟化后，可得到纯洁的冰晶，再进入清洗塔进行清洗获得产水。设备整体容积约150L，得到的纯水量(产水)约6?10L/h，其工艺流程如图1所示。   1.3 试验和分析方法  在设备中直接添加NaCl或CaCl2快速提高浓缩倍率，实际浓缩倍率以浓缩液和气化废水原水的电导率计算，并经过再提浓处理，排解一定浓缩液保持浓缩倍率不变。当产水水质指标稳定后，取样分析。  采用DDS-307A电导率仪测定废水电导率，测量范围0?100mS/cm(通过10mmol/L的KC1溶液标定);溶液中金属离子用ICP元素分析仪(PerkinElmerOptima2100DV)测定。  2、结果与争论  2.1 A厂气化废水的处理  2.1.1 添加NaCl的产水水质  将A厂气化废水作为进料供入冷冻浓缩装置，通过向再结晶器中添加不同质量的NaCl，NaCl完全溶解，使装置中浓缩液的浓缩倍率分别提高至6倍和10倍，并在对应浓缩倍率下连续稳定运行，获得浓缩液和产水样品，并进行水质分析，结果见表2和表3。    从表2可以看出，浓缩6倍或10倍后，产水中有机物含量很低，COD不超过10mg/L，这说明通过冷冻浓缩可将废水中绝大部分有机物脱除转移至浓水中。冷冻浓缩的产水电导率也特别低，提高浓缩倍数，浓水中的COD和电导率均有不同程度提高。  从表3可以看出，产水中阳离子含量很低，阳离子总质量浓度 对产水进行更多参数的分析，并与原水和化工行业标准循环冷却水用再生水水质标准HG/T3923-20XX对比，结果见表4所示。   从表4可以看出，当将TeXaco气化废水浓缩倍率为10倍时，产水