医用有机化学课件第7章：卤代烃.ppt

2、鉴别下列化合物： 习题 3.比较下列各组化合物在KOH醇溶液中消除HBr的难易次序： 从产物的稳定性考虑 练习题 Which compound would serve as the best starting material for the transformation shown below? 1 2 3 4 5 1. 2. 3. 4. 5. Including stereoisomers, how many products are possible from the following reaction? 1 2 3 4 5 What is the most likely product of the following reaction? 1 2 3 4 5 1. 2. 3. 4. 5. When A and B react in t-BuOH, the above rate expression is observed. What is the most likely mechanism of this reaction? E2 SN2 E1 SN1 It cannot be determined. Learning Check: Rank the following substances in order of their expected SN1 reactivity: * Solution: Rank the following substances in order of their expected SN1 reactivity: * 2 1 3 4 卤代烃在无水乙醚中可与 金属（如Li、Na、K、Mg、 Al、Cd等）作用。 1.与镁的反应 其中与金属镁（Mg）生成 烃基卤化镁，又称为Grignard试剂。 烷基卤化镁 格氏试剂 δ- δ+ Victor Grignard (1871 ~1935) 诺贝尔化学奖 （1912） 7.3.7 Grignard试剂的生成 反应在无水的醚溶液中进行，醚的作用： 卤代烃的反应活性：R-I＞R-Br＞R-Cl； 3°＞2°＞1° 7.3.7 Grignard试剂的生成 * Example: 7.3.7 Grignard试剂的生成 格氏试剂的结构中有C-Mg键，这是一个极性很强的共价键，电子云富集在碳原子一方，即Cδ--Mgδ+，所以，它可起碳负离子的作用，具有很强的亲核性，可与带正电的碳原子反应。 δ- δ+ 结构分析： 7.3.7 Grignard试剂的生成 注意反应条件。Grignard试剂可以和空气中的CO2、H2O等反应，遇活泼氢也会分解。 7.3.7 Grignard试剂的生成 应用： Grignard试剂在有机合成中的应用很广泛。如增长碳链；可与醛酮反应制备各种醇等；它还可以与含活泼H的化合物反应，分解得烷烃。 例如： 应用： 合成 低温 δ- δ+ δ- δ+ 应用： 完成下列转变: 聚四氟乙烯（英文缩写为Teflon或[PTFE,F4]）,被美誉为/俗称“塑料王”， “特氟隆”（teflon)，具有优良的化学稳定性、耐腐蚀性(是当今世界上耐腐蚀性能最佳材料之一）。 搅拌子，磨口塞 五、生活中的卤代烃 1.将下列各组化合物按照消去HBr难易次序排列，并写出产物的构造式： 从碳正离子的稳定性考虑 从产物的稳定性考虑 练习题 2. 解释下列现象 (1) 全氟叔丁基溴(CF3)3CBr在进行SN1反应和SN2反应时都很困难。 (2) 3-溴戊烷进行E2消除时生成反-2-戊烯多于顺-2-戊烯（提示：从反应过渡态的立体化学来分析）。 (3) 在用CH2=CHCH2Br制备格氏试剂时常常有大量的CH2=CHCH2CH2CH=CH2生成。 (4) (E,S)-4-溴-2-戊烯在加热时会发生消旋化。 练习题 3. 写出下列反应的主要产物 练习题 4. 完成转变: 3. 写出下列反应的主要产物： 练习题解： 4. 完成转变: 提示：先转化成CH3CH2CH2Br E2反应能量曲线 2、消除反应的机理 （2）双分子消除反应机理（E2） * E2一般为反式消除，便于? 轨道的形成 2、消除反应的机理(E1和E2) 伯卤代烃的消除反应只有一种方式，而仲、叔卤代烷可能有多种方式。 β β 主要产物 81% 次要产物 19% 3. 消除反应的取向 主要产物是双键上连最多取代基的烯烃，称为查依采夫(Saytzeff)规则。 次要产物 29% 主要产物