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例1、有一盐酸与氯化铵混合试液，其中c(HCl)= 0.10mol·L-1, c(NH4Cl)=0.10mol·L-1,若用c(NaOH)=0.10mol.L-1的标准溶液滴定试液中的HCl的浓度，应选用哪种指示剂？ 分析：被测液中存在多种物质时： （1）要正确判断哪些物质能被滴定，哪些不能； （2）确定滴定至终点时溶液的pH值由哪种组分决定； （3）计算该组分的浓度，选择有关的公式计算溶液的pH值。 * 精品课件资料  解：（1）因为pKa(NH4+)=9.26, c(NH4Cl)Ka＜10-8, 所以NH4Cl的存在不影响HCl的滴定。滴定至终点时，溶液的pH值由NH4Cl的浓度决定，此时 （2）由一元弱酸计算公式：   pH=5.28 (3) 指示剂选择：在常用的指示剂中甲基红的Ka与5.28最接近，所以选择甲基红。 * 精品课件资料 习题精解4 有一份磷酸盐溶液，可能由Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4等三种物质中的一种或两种物质的混合物组成，以百里酚酞为指示剂，用标准酸溶液滴定至终点，消耗滴定剂体积V1（ml），再以甲基橙做指示剂，继续用标准溶液滴定至终点，又消耗滴定剂体积V2（ml）。若V10，V2V1，溶液的组成为： A.Na3PO4 B.Na2HPO4 C.Na3PO4，Na2HPO4 D.Na2HPO4，NaH2PO4 已知H3PO4的pKa1=2.12；pKa2=7.20；pKa3=12.36共轭碱的pKb1=14-12.36=1.64；pKb2=6.8；pKb3=11.88 cKb1=0.10x2.3x10-210-8；cKb2=0.10x1.58x10-710-8；cKb310-8 说明H2PO4-不能直接滴定，出现两个突跃，存在V1和V2； 通过对答案的分析： A.V1=V2； B.V1=0，V20； C.V10，V2V1， D.V1=0，V20（H2PO4-不反应）； 所以答案中只有C是正确的。 * 精品课件资料 2.沉淀滴定法比较 1、指示剂 　 　 莫尔法Mohr 佛尔哈德法（Volhard） 法杨司法（Fajans） K2CrO4 铁铵矾 　 吸附指示剂 2、滴定方式 　 3、终点颜色变化 　 4、pH 　 　 5、注意事项 * * 精品课件资料 * * 精品课件资料 ???(Cr2O72-/Cr3+)=1.15 氧化还原滴定曲线 1.02 * 精品课件资料 * * 精品课件资料 B * * 精品课件资料 * * 精品课件资料 在pH为10.0的氨性溶液中，已计算出αZn(NH3) =104.7, αZn(OH)=10 2.4, αY(H)=100.5。则在此条件下 lg （已知 lgKZnY=16.5） （ ） A.8.9 B. 11.8  C. 14.3 D. 11.3 * 精品课件资料 * D 计算小结 3．lgK’MY计算 （1）pH值对lgK’MY的影响——仅考虑酸效应 （2）配位效应对lgK’MY的影响 （3）同时存在αM和αY(H)时lgK’MY的计算 * 精品课件资料 练习 例：在PH=10的氨性缓冲溶液中，[NH3]=0.2mol/L， 以2.0×10-2mol/L的EDTA滴定2.0×10-2mol/L的 Cu2+溶液，计算化学计量点时的pCu’。如被滴定 的是2.0×10-2mol/L的Mg2+溶液，计算化学计量点时的pMg’。 解： * 精品课件资料 2.配位滴定指示剂——金属指示剂 (1)原理 金属指示剂是一种配位试剂，与被测金属离子配位前后具有不同颜色。 利用配位滴定终点前后，溶液中被测金属离子浓度的突变造成的指示剂两种存在形式（游离和配位）颜色的不同，指示滴定终点的到达。 * 精品课件资料 金属指示剂变色过程： 例： 滴定前， Mg2+溶液（pH 8～10）中加入铬黑T后，溶液呈酒红色，发生如下反应： 铬黑T(■) + Mg2+ = Mg2+-铬黑T(■ ) 滴定终点时，滴定剂EDTA夺取Mg2+-铬黑T中的Mg2+，使铬黑T游离出来，溶液呈兰色，反应如下： Mg2+-铬黑T(■)+ EDTA = 铬黑T (■) + Mg2+