冶金物理化学精品课件-活度.pptVIP

东北大学 冶金物理化学 国家精品课程 1.3 实际溶液的处理方法 1.3.1理想溶液及其热力学特征 理想溶液是一定温度和压力下，溶液中任一组分在全部浓度范围内都遵从拉乌尔（Raoult）定律的溶液，其定义式为 ： 溶液组分i的蒸气压 相同温度下纯组分i 溶液中组分i的摩尔分数 （1-3-1） 理想溶液的热力学特征： （1-3-2） （1-3-3） （1-3-4） （1-3-5） 理想气体的化学势 理想溶液中 i 组元的化学势表达为 （1-3-6） 理想气体中i组元分压 p* 理想气体中i组元分压 pi 1.3.2 稀溶液的化学势 稀溶液是一定温度和压力下，溶剂遵从Raoult定律、溶质遵从亨利Henry 定律的溶液，可表示为： pA、pB 分别为溶液上方组剂A和溶质B的蒸气压 溶剂 A 溶质 B （1-3-7） （1-3-8） 同温度下纯溶剂A的蒸气压 亨利常数 溶质B的浓度 1888年，在亨利发表他的定律八十多年后，法国化学家拉乌尔（Francois－Marie 　Raoult，1830－1901）发表了他在溶液蒸气压方面的发现，这就是我们现在所称的拉乌尔定律。亨利定律与拉乌尔定律是如此相关联，以至于两个定律通常在物理化学课程中同时讲授。可是，从历史的观点看，两者的成果在时间上竟相隔了八十余年之久，这的确是科学上的一个趣闻。 溶剂的化学势 稀溶液中溶剂的化学势 稀溶液中溶质的化学势 溶质的化学势 : 溶质B的标准状态化学势 YB ： 溶质B的浓度组成 （1）组成以摩尔分数表示时 为组成以摩尔分数表示的Henry常数。 （2）当组成以质量分数表示时 为组成以质量分数表示的Henry常数 组分i不论是遵守Raoult定律还是遵守Henry定律，其化学势都具有相同的形式，可概括为如下通式 问题1 当组分i的浓度采用不同的表达形式时，会影响哪个值 or/ and ？ In which， 1.3.3 实际 溶液 大部分的实际是 “即不符合Raoult 定律，又不符合Henry 定律 如何来描述溶液中任意组元 i 的化学势 ？ 1.3.3.1．活度 Activity 什么是活度？ 实际溶液中 i 组元的Raoult定律的修正式 组分i的活度 活度系数 活度、活度系数的量纲 为 1 为了可以用 Rauolt 定律和Henry定律描述实际溶液中任意组元的化学势，引入了一个重要的概念----活度 ！！！ 实际溶液中i组元的Henry定律的修正式 组分i的活度 组分i的活度系数，它的大小表示实际溶液中组分对Henry定律的偏差程度 Yi = xi Yi = w/w? 吉尔伯特·路易斯(Gilbert Newton Lewis，1875—1946年) 美国化学家。 于1901和1907年，先后提出了逸度和活度的概念，对于真实体系用逸度代替压力，用活度代替浓度。这样，原来根据理想条件推导的热力学关系式便可推广用于真实体系。 活度 Rauolt 定律 Henry 定律 pi : i 组元的蒸气压 : i 组元的标准状态 蒸气压 1.组元i的活度值与i组元标准态的选择相关； 2. 活度，也被称为”有效“浓度， 通常，浓度越 高，活度也高。 1.3.3.2．活度标准态的选择 活度标准状态 （1）以Raoult定律为依据，则选纯物质为标准态 = 1 yi = 1 γ or f = 1 （2）以Henry定律为依据 以Henry定律为依据，选择为标准状态时，由于组成表示方式不同，又有不同的标准状态。 ①组分i的组成以摩尔分数表示 活度标准状态 以Henry定律为依据， 选取满足Henry定律的假想态为活度标准状态 此标态下，组分i遵从Henry定律时 对于满足Henry 稀溶液 ②组分i的组成以质量分数表示时 选遵从Henry定律、 的状态为标准状态。 1% 溶液标准态 1% 溶液标准态存在两种情况： （A）有时为真实状态（组分i的组成达1%时， 仍遵从Henry定律）； （B）多数情况为假想状态（组分i的组成达1%时， 已不遵从Henry定律）。 例1 1200℃，液态Cu-Zn合金中锌的蒸气压与浓度关系如图所示。求 时，不同标准态下锌的活度及活度系数。 由图读数据： xZn=1 ①以纯液态锌为标准状态 图2－3 ②以Henry线上 的状态为标准状态 以Henry线上 的状态为标准状态 可近似认为 的组成范围内， 表示浓度的Henry定律直线与 表示浓度 以 的Henry定律直线重合, 吉尔伯特·路易斯(Gilbert Newton Lewis