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TiO2光催化材料的制备及其在道路领域中的应用进展
摘要:tio2作为一种稳定、高效和无毒无害的光催化剂,在光催化降解污染物领域已得到了一定应用。本文首先对纳米tio2光催化剂的常用制备方法及其各种方法的优缺点进行了综述。在此基础上,概述了改性纳米tio2在道路交通领域如水泥路面、沥青路面及道路附属设施中的应用。
关键词:光催化降解tio2制备道路材料
中图分类号:o643文献标识码:a文章编号:1674-098x(2019)03(c)-0029-04
光催化材料是指在光的照射下所激发,能够发生一系列光化学反应的一类半导体催化剂材料,包括tio2、zno、sno2、zro2、cds等多种氧化物、硫化物半导体。近年来,由于tio2半导体具有强氧化性及还原性,且无污染、化学性质稳定、来源广泛等优异性能备受青睐[1],其常用制备方法包括溶胶-凝胶法、沉淀法、离子交换法、水热法等[2],应用主要体现在降解有机染料、污水处理及空气净化等方面[3,4]。
随着道路交通的不断发展,汽车尾气对环境及其空气质量造成了巨大的污染。纳米光催化材料作为一种有效降解汽车尾气的材料,使用时主要通过将其掺加到道路材料中降解尾气[5],但目前仍处于起步阶段[6]。由于环境及空气质量的不断恶化,光催化材料用作降解污染物的应用逐渐受到广泛关注。
1光催化材料的制备方法
1.1溶胶-凝胶法
溶胶-凝胶法,是反应物在一定溶剂中发生水解、缩合等一系列反应,最终生成溶胶体系,胶粒在一定温度下发生碰撞聚合,形成网络结构的凝胶,烘干、煅烧制备出粉末材料。
袁云松等[7]将硝酸镱、硝酸铥溶液加入到tio2胶体中,经过溶胶-凝胶、烘干、研磨、煅烧,制备负载yb3+、tm3+的tio2光催化材料。亚甲基蓝溶液降解实验发现,单掺tm3+时tio2光催化材料的光催化效率较低,随着yb3+:tm3+摩尔分数的增加,光催化材料的催化效率提升,4%达到最佳,4h、6h、12h内的降解效率分别为33.33%,50%和73%。
王紫怡[8]等人以钛酸丁酯、无水乙醇为原料,通过该方法制备了tio2粉末。并利用三种表面活性剂对纳米tio2进行改性,xrd结果表明,纳米tio2在改性前后均为结晶度较好的单一锐钛矿相;eds图像表明,粒子分散均一,三甲基十六烷基溴化铵(ctab)的改性效果优于十二烷基苯磺酸钠(sdbs)和聚乙二醇(peg)。
这种方法产品纯度高、适用范围广、材料组分易控制,但也存在操作复杂、成本高、有一定危险性、热处理要求高等缺陷。
1.2沉淀法
沉淀法,是將化学成分不同的物质在溶剂和沉淀剂作用下首先合成前驱体沉淀物,经干燥、煅烧制得最终产物。沉淀法包括共沉淀、均相沉淀、直接沉淀法。
肖弘耀[9]等人首先以fecl2、fecl3、atts(凹凸棒土)为原料共沉淀法制备得到fe3o4-atts复合材料,再将其负载于tio2表面得到纳米光催化复合材料。实验发现当采用该材料重复降解酸性品红b六次后,其催化效率仍可达到85%,表明该材料重复利用性良好。缪茜[10]等人以硫酸氧钛为钛源,硅藻土为载体制备了硅藻土负载纳米tio2,并对制备条件进行了研究,发现硫酸氧钛浓度为0.02mol/l,tio2和载体硅藻土质量比为1∶3,ph值为1.5,水解温度为70℃时tio2微粒在硅藻土表面能够均匀分散,结晶度良好[11]。王利剑[12]及朱灵峰[13]研究结果同样发现硅藻土/tio2具有优异的降解亚甲蓝及甲醛去除性能。
唐宇[14]利用共沉淀法结合水热煅烧法制备得到纳米tio2,通过正交实验优选,制备出亚甲基蓝降解率高达90.39%的纳米tio2,并研究了不同co和ni掺杂量对tio2光催化性能的影响。全学军等[15]以ticl4作为钛源,通过掺加一定量的la(no3)·6h2o掺杂,研究表明,相比于溶胶凝胶法,用共沉淀法制备出的镧掺杂二氧化钛光催化活性更优异。
沉淀法操作简单、成本低,产品纯度较高,被广泛应用于超导材料、薄膜、陶瓷材料的制备中,不足之处在于制备过程中微粒团聚现象较为严重。
1.3离子交换法
离子交换法,是利用交换剂与稀溶液中的离子进行交换,操作简单,更易实现有机与无机的掺杂。
郝星宇[16]等人使用离子交换法制备了介孔tio2/cds纳米复合光催化材料。通过两相介面的电荷转移来促进光生电子和空穴的分离,进而提高复合物光催化活性[17-18]。离子交换法可将cds均匀负载于大比表面积的介孔二氧化钛内表面,通过罗丹明b和茜素红作为污染物对tio2/cds复合材料的
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