第十一章氮氧化物污染控制.pptVIP

第十一章 氮氧化物污染控制 1. 氮氧化物的性质及来源 2. 燃烧过程中氮氧化物的形成机理 3. 低氮氧化物燃烧技术 4. 烟气脱硝技术 第一页，共四十页。 第一节 氮氧化物的性质及来源 NOx包括 N2O、NO、N2O3、NO2、N2O4、N2O5 大气中NOx主要以NO、NO2的形式存在 NOx的性质 N2O：单个分子的温室效应为CO2的200倍，并参与臭氧层的破坏 NO：大气中NO2的前体物质，形成光化学烟雾的活跃组分 第二页，共四十页。 氮氧化物的性质及来源 NOx的性质（续） NO2:强烈刺激性，来源于NO的氧化 NOx的来源 固氮菌、雷电等自然过程（5×108t/a） 人类活动（5×107t/a） 燃料燃烧占 90％ 95％以NO形式，其余主要为NO2 第三页，共四十页。 氮氧化物的来源 第四页，共四十页。 氮氧化物的来源 请对比教材P379中2007年的情况。 第五页，共四十页。 燃烧过程NOx的形成机理 形成机理 燃料型NOx 燃料中的固定氮生成的NOx 热力型NOx 高温下N2与O2反应生成的NOx 瞬时NO 低温火焰下由于含碳自由基的存在生成的NO 第六页，共四十页。 NOx的形成机理 热力型NOx的形成 产生NO和NO2的两个重要反应 上述反应的化学平衡受温度和反应物化学组成的影响， 平衡时NO浓度随温度升高迅速增加。 第七页，共四十页。 热力型NOx的形成 平衡常数和平衡浓度 第八页，共四十页。 热力型NOx的形成 平衡常数和平衡浓度 第九页，共四十页。 热力型NOx的形成 上述数据说明： 室温条件下，几乎没有NO和NO2生成，并且所有的NO都转化为NO2 ； 800K左右，NO与NO2生成量仍然很小，但NO生成量已经超过NO2 ； 常规燃烧温度（1500K）下，有可观的NO生成，但NO2量仍然很小。 第十页，共四十页。 热力型NOx的形成 烟气冷却过程中，根据热力学计算，NOx应主要以NO2的形式存在，但实际90％～95％的NOx以NO的形式存在，主要原因在于动力学控制 NO/NOx Ratio boiler vehicles nature gas 0.9～1.0 internal comb. engine 0.99～1.0 coal 0.95～1.0 6# fuel oil 0.96～1.0 diesel engine 0.77～1.0 第十一页，共四十页。 热力型NOx的形成 热力型NOx形成的动力学——Zeldovich模型 NO生成的总速率 第十二页，共四十页。 热力型NOx的形成 假定N原子的浓度保持不变 得到 代入（6）式得 第十三页，共四十页。 热力型NOx的形成 假定O原子的浓度保持不变 最终得 第十四页，共四十页。 热力型NOx的形成 积分得NO的形成分数与时间t之间的关系 Y= [NO]/ [NO]e 0 0.5 1 1.5 2.0 Mt 1.0 0.5 第十五页，共四十页。 热力型NOx的形成 各种温度下形成NO的浓度－时间分布曲线 第十六页，共四十页。 热力型NOx的形成 在各种温度下NO浓度随时间的变化曲线(N2／O2＝40：1) 第十七页，共四十页。 瞬时NO的形成 碳氢化合物燃烧时，分解成CH、CH2和C2等基团，与N2发生如下反应 火焰中存在大量O、OH基团，与上述产物反应 第十八页，共四十页。 燃料中的N通常以原子状态与HC结合，C—N键的键能较N ≡N 小，燃烧时容易分解，经氧化形成NOx 火焰中燃料氮转化为NO的比例取决于火焰区NO/O2的比例 燃料中20％～80％的氮转化为NOx 燃料型NOx的形成 Fuel N HCN N2 NO NHi (i=0,1,2) O,H,OH fast O,H,OH fast O,H,OH fast NHi slow NHi,NO slow 第十九页，共四十页。 NOx的形成 第二十页，共四十页。 低NOx燃烧技术原理 控制NOx形成的因素 空气－燃料比 燃烧区温度及其分布 后燃烧区的冷却程度 燃烧器形状 第二十一页，共四十页。 低NOx燃烧技术 传统低NOx燃烧技术 1. 低氧燃烧 降低NOx的同时提高锅炉热效率 CO、HC、碳黑产生量增加 第二十二页，共四十页。 传统低NOx燃烧技术 2. 降低助燃空气预热温度 燃烧空气由27oC预热到315oC，NO排放量增加3倍 第二十三页，共四十页。 传统低NOx燃烧技术 3. 烟气循环燃烧 降低氧浓度和燃烧区温度－主要减少热力型NOx 第二十四页，共四十页。 传统低NOx燃烧技术