化学与环境第四章有机化学反应与高分子材料.pptVIP

4.2 取代反应 （三）卤化反应 （四）碘仿反应 第三十页，共五十三页。 4.2 取代反应 四、烃的自由基取代反应 甲烷在室温和黑暗中不和氯发生反应，但用漫射光照射，就能发生反应: 生成的CH3Cl会继续反应生成CH2Cl2，CHCl3和CCl4。通过调节氯与甲烷的比例，可得到所需的产物。 第三十一页，共五十三页。 4.3 氧化还原反应 一、氧化反应 （一）烷烃的氧化反应 烷烃较稳定，在室温下不与氧化剂反应，但可在空气中燃烧，生成二氧化碳和水，放出大量热。天然气、石油液化气、汽油、煤油和柴油作为能源正是基于该反应。烷烃在工业上可催化氧化而生产醇、醛和羧酸等。 （二）烯烃、炔烃的氧化反应 第三十二页，共五十三页。 4.3 氧化还原反应 一、氧化反应 工业上，常用氧气或空气在催化剂的作用下，即催化氧化生产环氧乙烷、乙醛、丙酮等化工产品。 第三十三页，共五十三页。 4.3 氧化还原反应 (三)醇的氧化与脱氢 （四）醛、酮的氧化反应 1.托伦（Tollens）和斐林（Fehling）反应 Tollens试剂反应（银镜反应）: Fehling试剂反应： 第三十四页，共五十三页。 4.3 氧化还原反应 2.康尼查罗反应（Cannizzaro）反应 无α-H的醛在浓碱的作用下，一分子的醛被氧化成酸，一分子的醛被还原成醇，该反应为歧化反应，叫做康尼查罗反应。 3.芳胺的氧化 芳胺很易被氧化，工业上常用二氧化锰和硫酸氧化苯胺，生产对苯醌。 第三十五页，共五十三页。 4.3 氧化还原反应 二、还原反应 （一）催化氢化 1.烯烃、炔烃的碳碳双键和三键被饱和生成烷烃。 2.酚的还原 通过催化氢化，酚的苯环可被饱和，还原成环己醇。该法为工业生产环己醇的方法之一。 第三十六页，共五十三页。 4.3 氧化还原反应 3.醛、酮的还原 醛、酮经催化加氢，可生成伯醇和仲醇。 4.含N化合物的还原 （1）芳香族硝基化合物的还原 （2）腈的还原 第三十七页，共五十三页。 4.3 氧化还原反应 （二）金属氢化物的还原 氢化锂铝LiAlH4和硼氢化钠NaBH4等称为金属氢化物。 氢化锂铝可将羰基、羧基还原成羟基，但不还原碳碳双键、碳碳三键。 第三十八页，共五十三页。 化学与环境 化学与环境 化学与环境 第一页，共五十三页。 取代反应 2 氧化还原反应 3 加成反应 1 第四章 有机化学与高分子材料 聚合反应与有机高分子材料 4 第二页，共五十三页。 4.1 加成反应 一、亲电加成反应 （一）烯、炔烃亲电加成 1.加溴烯烃加溴 炔烃加溴 第三页，共五十三页。 4.1 加成反应 2.加卤化氢 乙烯与氯化氢在氯化铝催化下，于130～250℃发生亲电加成，生成氯乙烷，此法为工业制备氯乙烷的方法之一。 炔烃与氯化氢发生亲电反应，反应条件不同，产物也不同。不对称炔烃与卤化氢的亲电加成，服从马氏规则。首先，不对称炔烃与一分子卤化氢的亲电加成，生成卤代烯，再与一分子卤化氢的亲电加成，生成同碳二卤代烷。 第四页，共五十三页。 4.1 加成反应 3.加硫酸 不对称烯烃与硫酸的亲电加成，服从马氏规则。 酯硫酸酯水解加热，则生成醇和硫酸。 第五页，共五十三页。 4.1 加成反应 4.加次卤酸 烯烃与次卤酸（HClO）加成生成β-卤代醇。不对称烯烃与次卤酸加成服从马氏规则。 第六页，共五十三页。 4.1 加成反应 5.加水 烯烃和水在硫酸或磷酸的催化下，生成醇(T，P表示在高温和加压条件下)。 不对称烯烃与水加成服从马氏规则。 烯烃加水生成醇是工业制备醇的方法之一，称为直接水合法。炔烃在硫酸汞的硫酸溶液催化下，可和水加成生成羰基化合物。 第七页，共五十三页。 4.1 加成反应 （二）共轭二烯烃亲电加成 加溴1，3-丁二烯与溴在较高温度和极性溶剂中发生加成，加成的部位常常在丁二烯的1-位碳和4-位碳： 加溴化氢1，3-丁二烯与溴化氢发生加成，加成在1位碳和4位碳部位，常常称为1，4加成。 第八页，共五十三页。 4.1 加成反应 二、亲核加成反应 亲核试剂进攻分子的正电中心引起的加成反应称为亲核加成反应。 （一）炔烃亲核加成 1.加醇 该反应是制备乙烯基醚的重要方法，乙烯基醚是重要的化工原料。 第九页，共五十三页。 4.1 加成反应 2.加酸 该法曾为工业生产醋酸乙烯酯的主要方法，醋酸乙烯酯