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红外吸收光谱分析法红外光谱与有机化合物结构红外光谱图:纵坐标为吸收强度,横坐标为波长λ ( ?m )与波数1/λ 单位:cm-1可以用峰数,峰位,峰形,峰强来描述。应用:有机化合物得结构解析。定性:基团得特征吸收频率;定量:特征峰得强度;二、红外吸收光谱产生得条件 满足两个条件: (1)辐射应具有能满足物质产生振动跃迁所需得能量; (2)辐射与物质间有相互偶合作用。 对称分子:没有偶极矩,辐射不能引起共振,无红外活性。 如:N2、O2、Cl2 等。 非对称分子:有偶极矩,红外活性。 偶极子在交变电场中得作用示意图分子振动方程式双原子分子得简谐振动及其频率化学键得振动类似于连接两个小球得弹簧分子得振动能级(量子化): E振=(V+1/2)h?V :化学键得 振动频率; ?:振动量子数。 任意两个相邻得能级间得能量差为: K化学键得力常数,与键能与键长有关, ?为双原子得折合质量? =m1m2/(m1+m2) 发生振动能级跃迁需要能量得大小取决于键两端原子得折合质量与键得力常数,即取决于分子得结构特征。表 某些键得伸缩力常数(毫达因/埃)键类型 —C?C — —C =C — —C — C —力常数 15 ? 17 9、5 ? 9、9 4、5 ? 5、6峰位 4、5?m 6、0 ?m 7、0 ?m　化学键键强越强(即键得力常数K越大)原子折合质量越小,化学键得振动频率越大,吸收峰将出现在高波数区。 例题: 由表中查知C=C键得K=9、5 ? 9、9 ,令其为9、6, 计算波数值。正己烯中C=C键伸缩振动频率实测值为1652 cm-1三、分子中基团得基本振动形式1、两类基本振动形式伸缩振动 亚甲基:变形振动 亚甲基甲基得振动形式伸缩振动 甲基:对称 不对称υs(CH3) υas(CH3)2870 ㎝-1 2960㎝-1变形振动 甲基对称δs(CH3)1380㎝-1 不对称δas(CH3)1460㎝-1２、峰位、峰数与峰强(1)峰位化学键得力常数K越大,原子折合质量越小,键得振动频率越大,吸收峰将出现在高波数区(短波长区);反之,出现在低波数区(高波长区)。例１　水分子(非对称分子)(2)峰数峰数与分子自由度有关。无瞬间偶基距变化时,无红外吸收。大家学习辛苦了，还是要坚持继续保持安静峰位、峰数与峰强(3)瞬间偶基距变化大,吸收峰强;键两端原子电负性相差越大(极性越大),吸收峰越强;例2　CO2分子(有一种振动无红外活性)(4)由基态跃迁到第一激发态,产生一个强得吸收峰,基频峰;(5)由基态直接跃迁到第二激发态,产生一个弱得吸收峰,倍频峰;CHO24CCH-11730cm-11165cmOH-1H2720cmH ?(CH3)1460 cm-1,1375 cm-1。?(CH3)2930 cm-1,2850cm-1。四、红外吸收峰强度问题:C=O 强;C=C 弱;为什么？吸收峰强度?跃迁几率?偶极矩变化吸收峰强度 ? 偶极矩得平方偶极矩变化——结构对称性;对称性差?偶极矩变化大?吸收峰强度大符号:s(强);m(中);w(弱)红外吸收峰强度比紫外吸收峰小2～3个数量级;第二节 红外光谱与分子结构一、红外吸收光谱得特征性 与一定结构单元相联系得、在一定范围内出现得化学键振动频率——基团特征频率(特征峰);例: 2800 ? 3000 cm-1—CH3特征峰; 1600 ? 1850 cm-1—C=O 特征峰;基团所处化学环境不同,特征峰出现位置变化:—CH2—CO—CH2— 1715 cm-1 酮—CH2—CO—O— 1735 cm-1 酯—CH2—CO—NH— 1680 cm-1 酰胺红外光谱信息区常见得有机化合物基团频率出现得范围:4000 ? 670 cm-1依据基团得振动形式,分为四个区:(1)4000 ? 2500 cm-1 X—H伸缩振动区(X=O,N,C,S)(2)2500 ? 1900 cm-1 三键,累积双键伸缩振动区(3)1900 ? 1200 cm-1 双键伸缩振动区(4)1200 ? 670 cm-1 X—Y伸缩, X—H变形振动区二、分子结构与吸收峰1、 X—H伸缩振动区(4000 ? 2500 cm-1 )(1)—O—H3650 ? 3200 cm-1 确定 醇、酚、酸 在非极性溶剂中,浓度较小(稀溶液)时,峰形尖锐,强吸收;当浓度较大时,发生缔合作用,峰形